SUR LES ALCOOLS POLTATOHIQDBS

cools polyatomiques. Une remarque essentielle trouve ici sa place: comme un alcool polyatomique équivaut à plu* sieurs équivalents d'alcool monoatomique intimement unis (i), il en résulte que tout alcool polyatomique pourra reproduire une fois, deux fois, trois fois, etc., chacune des réactions des alcools monoatomiques, selon qu'il sera lui-même monoatomique, diatomique, triatomique, etc. A ce titre il pourra fixer i, 2, 3, etc., équivalents d'oxyde de carbone, pour nous borner à la question qui nous occupe en ce moment.

Faisons l'application de ces idées générales à un alcool diatomique, au glycol, par exemple. Ce corps présente en double, en quelque sorte, toutes les réactions des alcools monoatomiques : il devra donc, dans les mêmes conditions, fixer 2 équivalents d'oxyde de carbone, si Ton veut épuiser sa faculté de combinaison; mais si l'action n'est pas poussée jusqu'à sa limite, il pourra s'unir seulement à 1 équivalent d'oxyde de carbone.

Les deux réactions s'effectuent précisément par l'intermédiaire des deux éthers cyanhydriques du glycol, conformément au mécanisme signalé précédemment.

Avec l'éther monocyanhydrique, on obtient l'acide lactique :

CAH^O* -h C«0« = C«H«0«.

Avec l'éther dicyanhydrique, on obtient l'acide succinique :

Développons ces réactions. Les éthers cyanhydriques du glycol s'obtiennent facilement et par des réactions pareilles à celles qui nous ont procuré l'éther cyanhy-

(j) Fbir ma Chimie organique fondée sur la syntJwse et mes Leçons professées en 1862 devant la Société chimique de Paris, p. 200 et 214.

44^ FIXATION DE l'OXYDB BB CàRBONB SUR LBS ALCOOLS POLTATOMIQ.

drique ordinaire. Il suffit, par exemple, de faire agir l'éther moDOchlorhydrique du glycol sur l'iodure de potassium pour obtenir Téther monocyanhydrique correspondant :

C*H»C10« + KCy = C<HKCyO«-|-KCl,

c'est-à-dire

C»H«0*4-HCy— H«0« = C*HKCyO«.

D'ailleurs

C*H8CyO« = C«H»AzO«.

Traité par la potasse, cet éther cyanhydrique se comporte comme l'éther cyanhydrique ordinaire : il perd de l'ammoniaque et donne de Tacide lactique, identique à celui que l'on retire de la chair musculaire. Cette réaction intéressante est due à M. Wislicenus.

Soit maintenant l'éther dicyanhydrique du glycol; ce corps a été découvert par M. Maxwell Simpson; il se forme en vertu d'une réaction pareille au précédent, au moyen de l'éther dibromhydrique du glycol (bromure d'éthylène) :

C*H*Br«-h2KCy= C*H*Cy«-|- 2KBr, c'est-à-dire

C*H«0*-h2HCy — aH«0« = C*H*Cy«.

D'ailleurs

C*H*Cy«=C8H*Az«.

Traité par la potasse, ce corps produit de l'ammoniaque et de l'acide s'uccinique :

C8H4Az« -I-4H20* = C8H«08-i-2 AzH3.

Avec un alcool triatomique on peut obtenir des composés du même ordre en fixant i, 2, 3 équivalents d'oxyde de carbone, etc. Mais il est inutile de m'étendre davantage sur ce genre de réactions.

FIXATION DE l'OXYDB DB CARBONE SUR LES ALDÉHYDES. 44^