VINGT-NEUVIÈME LEÇON

(lo Juin 1864.)

Addition de l'oxyde de carbone (snite).

SOMMAIRE. — Addition de l'oxyde de carbone aux aldéhydes. — Synthèse de l'acide lactique. — Les deux acides isomères.

Addition de l'oxyde de carbone aux acides. — Chlorure oxyacétique. — Cyanure. — Acide malonique.

Transformation de l'acide lactique en acide succinique.

Messieurs,

Nous avons» dans la dernière Leçon, montré comment on peut ajouter Toxyde de carbone aux alcools des diverses catégories; nous allons appliquer aujourd'hui les mêmes méthodes aux aldéhydes et aux acides, ce qui comprendra Tensemble des composés organiques auxquels on peut unir ainsi les éléments de Toxyde de carbone.

Soient donc les aldéhydes ; nous prendrons comme type l'aldéhyde ordinaire : c'est de tous le mieux étudié.

L'aldéhyde ordinaire a pour formule C*H*0^; en lui ajoutant i équivalent d'oxyde de carbone, on devrait obtenir un corps de la formule C*H*0* :

mais ici, en même temps qu'il se fixe de l'oxyde de carbone, il se fixe aussi de l'eau :

et on obtient un acide lactique, C*H'0*, qui est le corps observé autrefois par Scheele dans la fermentation du lait.

444 FIHATION DE L OXTDE DE CARBONE SUR LES ALDÉHYDES.

Cette relation entre l'aldéhyde et Tacide lactique peut d'ailleurs être établie différemment, en se fondant sur les notions de l'analyse, au lieu de partir des idées de synthèse, c'est-à-dire en examinant certaines décompositions de l'acide lactique.

Lorsqu'on décompose, en effet, l'acide lactique par la pile, on obtient à un pôle a équivalents d'hydrogène, et à l'autre pôle le résidu C*H*0'; maïs ce système moléculaire n'étant pas stable, il se scinde et fournit a sa place, comme l'a reconnu M. Kolbe, un mélange d'acide carbonique et d'aldéhyde :

C6H6b« = H« + (C«0*-hC*H*02).

Une expérience analytique d'un autre ordre nous conduit au même résultat. Lorsqu'on décompose par la chaleur un lactate, le lactate de cuivre par exemple, on obtient de l'aldéhyde. Je mets sous vos yeux cette expérience. Pour manifester la formation de l'aldéhyde, nous profiterons de la formation de l'aldéhyde ammoniaque, composé cristallisé, C*H*0^,AzH*, très-peu solubledans Téther. En résumé, les produits de la décomposition du lactate de cuivre traversent d'abord un flacon vide, dans lequel se condensent de l'eau et quelques produits empyreumatiques, puis un tube contenant du chlorure de calcium, destiné a dessécher les vapeurs, enfin un vase contenant de l'éther anhydre saturé d'ammoniaque. Dès que le courant gazeux s'établit, un précipité blanc et cristallin se forme dans l'éther, manifestant ainsi la présence de l'aldéhyde. Cette expérience se fait avec une telle régularité, qu'elle a même été proposée comme mode de préparation de l'aldéhyde. Ainsi des relations trèssimples, fondées sur des expériences analytiques, existent entre l'aldéhyde et l'acide lactique.

SYNTHÈSE DE l' ACIDE LACTIQUE. 44^

C'est en s'appuyant sur ces relations que M. Strecker a pu réaliser la synthèse de l'acide lactique. Il a ajouté à 1 aldéhyde les éléments de l'acide formique, à l'aide de la réaction générale que nous avons indiquée, c'est-à-dire en fixant d'abord sur cet aldéhyde l'acide cyanhydrique et en enlevant ensuite l'azote. On parvient au premier résultat en introduisant dans un ballon un mélange d'aldéhyde et d'acide cyanhydrique, auquel on ajoute une certaine quantité d'acide chlorhydrique concentré; une réaction se produit peu a peu, et on obtient un composé cristallisé, désigné a l'origine sous le nom d'alanme^ mais que je préfère nommer lactammine:

C*H40« 4- C«HAz -h H«0« = C«H7 AzO*.

En effet, ce composé n'est autre chose qu'un amide alcalin de l'acide lactique :

C«HUzO* = C«H«0« + AzH3— H2 0«.

D'après cette remarque, il suffira d'enlever à un tel corps de l'ammoniaque et de fixer de l'eau sur le résidu, pour obtenir l'acide lactique. Cependant on ne réussit pas facilement à enlever ainsi l'ammoniaque, le composé en question n'étant pas dérivé directement du sel ammoniacal lui-même, mais représentant une combinaison plus intime. M. Strecker y est parvenu à l'aide d'une réaction dont le principe est dû à M. Piria, et qui consiste à détruire au sein du composé l'ammoniaque que l'on ne peut éliminer directement. Cette décomposition s'effectue à l'aide de l'acide nitreux et en vertu de la réaction suivante.

Vous savez que l'acide nitreux forme avec l'ammoniaque de l'azotite d'ammoniaque, AzH% HO, AzO', sel décomposable par la chaleur en azote et en eau :

AzH3, HO, Az03= 2Az + alPO*.

44^ SYNTHÈSE DE l'àCIDB LACTIQUE.

La même décomposition s'applique k l'ammoniaque combinée; elle fournit le moyen de transformer en composés oxygénés un grand nombre de composés organiques azotés :

Cî«H2/^i Az02«-h Az 03, HO = C«^HV02«+2 + Az«-i- H^O*.

Cette réaction est équivalente, au point de vue du corps oxygéné, avec l'équation suivante :

C^W^p+iAzO^'^ — kzW 4- H^O* = C«'"HV0««+2.

En l'appliquant au cas actuel, c'est-à-dire à la lactammine, M. Strecker a obtenu l'acide lactique :

C6H7AzO*-hAz03, HO = C«H«0« + Az«-hH202.

En résumé, par le concours de ces deux réactions il est facile de former l'acide lactique, en fixant l'oxyde de carbone sur l'aldéhyde.

M. Wislicenus est arrivé au même résultat à l'aide de mécanismes un peu différents, mais plus analogues encore à ceux que nous avons exposés jusqu'ici. En faisant passer dans l'aldéhyde un courant de gaz acide chlorhydrique sec, on obtient un composé très-simple, un aldéhyde chlorhydrique :