FIXATION DE L*OXYDE DE CARBONE SUR LES ACIDES

monocyanhydrique par un alcali est identique avec l'acide de la chair musculaire. Il me parait probable que ces acides, étant étudiés avec plus de soin, fourniraient dans certains cas des produits de décomposition différents. Ces cas pourraient même être prévus, en raison de la diversité des procédés synthétiques qui fournissent aujourd'hui ces deux acides : car l'un d'eux doit régénérer de préférence l'aldéhyde et ses dérivés, et l'autre le glycol ou son éther (oxyde d'éthylène), pourvu qu'on évite la transformation réciproque de ces deux ordres de composés les uns des autres.

Le mode d'expérimentation que nous venons de décrire à l'occasion de l'aldéhyde ordinaire, comme propre à en effectuer la combinaison avec Foxyde de carbone, a été appliqué à d'autres aldéhydes et il a donné des résultats analogues; la méthode précédente représente donc une méthode générale.

Passons maintenant à l'addition de l'oxyde de carbone avec les acides, et citons quelques exemples, susceptibles de servir de types à ce genre d'addition. Elle a été particulièrement étudiée sur les acides qui renferment 6 équivalents d'oxygène, bien qu'elle soit évidemment applicable aux autres acides.

Soit l'acide lactique, C®H*0'; ajoutons à ce corps les éléments de l'oxyde de carbone, nous obtiendrons l'acide succinique :

De même l'acide oxyacétique (glycoUique) C*H*0*; ajoutons à ce corps l'oxyde de carbone, et nous aurons l'acide malonique :

Les deux cas que nous venons de citer sont les seuls

SYNTHÈSE DB l'aGIDB HàLONIQUE. 449

qui aient été réalisés complètement jusqu'ici, mais ils représentent une méthode générale. Entrons dans quelques détails sur la synthèse de Tacide malonique.

Il s'agit de déterminer d'abord la formation d'un dérivé cyanhydrique de l'acide oxyacétique :

C»H*0«4-HCy-H«0« = C*H3CyO*, .C*H8CyO* = C«HafAzO*.

Ce dérivé cyanhydrique de l'acide oxyacétique (cyanure oxyacétique) peut d'ailleurs être considéré comme de l'acide acétique, dans lequel i équivalent d'hydrogène est remplacé par i équivalent de cyanogène. On l'obtient par double décomposition, au moyen d'un chlorure oxyacétique :

CAH40«4-HC1— H«02 = C*H3C10*;

c'est l'acide acétique monochloré qui représente le dérivé chlorhydrique de l'acide oxyacétique que nous allons employer (i). En effet, l'acide acétique chloré, traité par la potasse, donne dti chlorure de potassium et de l'oxyacétate de potasse :

C*H3C10*4- 2KO = KCl -h Cm^KO^

La préparation de l'acide acétique chloré est des plus simples. Il suffit de faire passer un courant de chlore dans de l'acide acétique étendu de la moitié de son volume d'eau, chauffé a l'ébullition et exposé à l'influence des rayons solaires. Au bout de quelque temps, on soumet le liquide à des distillations fractionnées et on isole le produit qui bout à 187 degrés. C'est l'acide acétique monochloré.

(i) Sans préjudice de Texistence possible d'un chlorure oxyacétique isomère, formé par la réaction directe du perchlorure de phosphore sur l'acide oxyacétique.

45o SYNTHÈSE

Oq transforme ce chlorure oxyacétique en cyanure oxyacétique, en introduisant le premier corps dans un matras avec un poids équivalent de cyanure de potassium ; on ajoute de l'alcool destiné à dissoudre et à mettre en contact les deux réactifs. On chaufTe le mélange au bain-marie pendant quelques heures. Lorsque la réaction est terminée, le ballon renferme du cyanure oxyacétique :

C*H«CyO* = C«H»AzO*.

Ce corps, soumis à une ébuUition prolongée en présence de la potasse, produit Tacide malonique :

C«H3AzO*-f-2H«0«— AzH» = C«H*0»,

ou plus exactement le malonate de potasse C*H*K*0*. Il suffit d'ajouter un acide minéral et d'agiter le tout avec une grande quantité d'éther pour séparer l'acide malonique; on oblient cet acide cristallisé par l'évaporation de l'éther.

Cette réaction remarquable a été découverte tout récemment par M. Kolbe et par M. Mùller, chacun de son côté.

Ce que nous venons d'exécuter avec l'acide oxyacétique a été fait également avec l'acide lactique (oxypropionique). En effet, l'acide propionique chloré, C*H'C10*, représente un chlorure lactique; traité par un alcali, il donne de l'acide lactique et un chlorure métallique :

C«H«C10*-|-2K0 = C«H«K0«-hKCl.

Or, ce chlorure lactique peut être changé dans un cyanure correspondant, lequel cyanure traité par la potasse engendre à son tour l'acide succinique : la suite de ces réactions est identique à celle qui vient d'être exposée.

La métamorphose directe de l'acide lactique en acide succinique est d'autant plus intéressante qu'elle semble

DE l'agidb SUCCINIQUE. ^Sl

liée avec certains effets de fermentation. En effet, pendant la fermentation alcoolique des sucres on obtient une petite quantité d'acide succinique; tandis que les mêmes sucres, dans d'autres conditions, produisent l'acide lactique. Le lien vraisemblable qui existe entre cette double production devient plus manifeste quand on rattache les deux acides l'un à l'autre par les relations synthétiques qui viennent d'être signalées.

Tels sont les principaux faits connus relatifs à l'addition de l'oxyde de carbone avec les principes organiques.

45a FIIÀTION