C*H* H- C«0«CI» = C« H*C

Ce chlorure lactique, décomposé par l'eau ou plutôt par les alcalis, par la potasse, par exemple, produit du lactate de potasse et du chlorure de potassium :

C«H*Gl«0«-f- 3(K0, HO) = C«H»KO« + 2KCH-H«0»,

c'est-à-dire

C«H*C1«0« -h aH«0« = C«H«0« -+- t^HCl.

La réaction finale équivaut à la suivante :

L'acide lactique ainsi obtenu parait le même que celui qui dérive du glycol, et par conséquent identique avec l'acide lactique de la chair musculaire.

Il est probable que ce mode de fixation de l'acide carbonique, convenablement modifié, pourrait être appliqué également aux alcools, aux acides, aux aldéhydes, etc.

La seconde méthode consiste à combiner l'acide carbonique libre et le principe organique naissant : soient par exemple les carbures naissants.

Les sources de carbures naissants les plus commodes à mettre en œuvre sont les radicaux métalliques composés, c'estrà-dire le zinc-méthyle, C^H'Zn, le potassiumméthyle, C^H^K, le mercure-méthyle, C*H*Hg, le zincéthyle, C^H^Zn, etc. Comme il s'agit ici de décomposer l'acide carbonique libre, nous choisirons des radicaux dont le métal soit particulièrement avide d'oxygène, autrement dit les radicaux qui ont pour base le potassium, le sodium, et en général les métaux alcalins. C'est ainsi qu'a procédé M. Wanklyn : il a reconnu enjeffet quelle

STNTHÈSB DE l' ACIDE ACfiTIQUB ET DE l'aGIDE SALIGTLIQUE. 4^3

potassium^éthyle, le potassium-méthyle, etc., se combinent directement avec l'acide carbonique» et il a réalisé la synthèse des acides a 4 équivalents d'oxygène :

Acétate. . . . PH^K + C«0* = C*H3K0*, Propionate. C^H'K -h C^O* = C«H»KO*.

Pour exécuter ces expériences, on doit préparer d'abord le radical potassé. Ce composé est assez difficile à obtenir, attendu qu'il ne se produit pas dans la réaction directe du potassium sur l'éther iodhydrique. Mais on a réussi a le former en traitant le radical zincique par le potassium, précisémeût comme on aurait pu faire pour transformer le chlorure de zinc en chlorure de potassium :

C«H3Zn-+-K = C«H3K-|-Zn.

L'opération doit être conduite avec soin et dans une atmosphère d'hydrogène, le produit étant très-altérable par l'oxygène et par l'humidité, et ne pouvant d'ailleurs être distillé. Dès que le potassium-éthyle est obtenu (i), on fait arriver dans le vase où il été préparé un courant d'acide carbonique sec : la combinaison s'opère aussitôt, avec dégagement de chaleur et formation d'acétate de potasse.

M. Kolbe a appliqué une méthode analogue, mais plus facile aexéculer, à la transformation du phénol, C*^H"0^, en acide salicylîque, C**H*0", toujours par fixation d'acide carbonique :

Il faut ici certaines précautions : en effet J'acide car-

(i) Le produit que Ton obtient en réalité est une combinaison de potassium-éthyle et de zinc-élhyle.

464 SYNTHÈSE DE l' ACIDE SALIGTLIQUE.

bonique libre et le phénol libre ne donnent lieu à aucune réaction. On n'en obtient guère davantage entre l'acide carbonique libre et le phénate de potasse tout formé; cependant dans cette circonstance il y a déjà un commencement de combinaison. Mais la combinaison a lieu d'une manière bien décidée, dès que l'on fait agir l'acide carbonique libre sur le phénate de potasse naissant.

Voici comment on procède : on introduit du phénol dans un ballon, on y fait passer un courant d'acide carbonique sec, on chauffe légèrement le tout et on projette peu à peu dans le ballon des fragments de potassium (ou de sodium); le métal se dissout rapidement avec dégagement de chaleur, et dans le même moment l'acide carbonique se trouve absorbé. Lorsque l'expérience est terminée, le ballon renferme du salicylate de potasse, mélangé avec un excès de phénate de potasse et même de phénol. Pour séparer l'acide salicylique, il suffit de dissoudre ce mélange dans l'eau, et d'y ajouter de l'acide chlorhydrique étendu : le phénol non combiné se sépare en couche huileuse, en entraînant l'acide salicylique. On agite celte couche avec une solution aqueuse concentrée de carbonate d'ammoniaque, ce qui forme du salicylate d'ammoniaque, qui demeure dissous dans la partie aqueuse. Enfin on fait bouillir celle-ci, on la filtre et on . y ajoute de l'acide chlorhydrique : l'acide salicylique ne tarde pas à cristalliser en belles aiguilles.

La même fixation d'acide carbonique peut être exécutée à l'aide d'un procédé identique sur différents corps analogues au phénol, tels que le crésylol, C**H*0^, le thymol, C*^H**0^, et d'autres encore. A priori on serait porté a appliquer cette méthode aux alcools ; mais quelles que soient les analogies apparentes qui existent entre les

SYNTHÈSE DES ACIDES ORGANIQUES PAR l'oXTDE DE GAfeBC»NE, ETC. 4^â[

phénols et les alcools, la réaction ne donne, dans cette circonstance, aucun résultat.

Quoi qu'il en soit, il résulte de ce qui précède que les acides organiques peuvent être formés en général par la combinaison de Toxyde de carbone et de l'acide carbonique avec les carbures d'hydrogène, les alcools, les aldé^ hydes, les acides. Résumons en peu de mots le principe de ces synthèses intéressantes :

I** Les acides à 4 équivalents d'oxygène, tels que Tacide acétique, l'acide benzoïque, etc., s'obtiennent en unissant, soit l'oxyde de carbone aux alcools, soit l'acide carbonique aux carbures d'hydrogène.

a® Les acides à 6 équivalents d'oxygène, tels que l'acide lactique, l'acide oxyacélique, l'acide salicylique, etc., se préparent par l'union de l'oxyde de carbone et des éléments de l'eau avec les aldéhydes ou les alcools diatomiques; ils s'obtiennent encore par l'union de l'acide carbonique et des éléments de l'eau avec les carbures d'hydrogène.

3** Les acides à 8 équivalents d'oxygène peuvent être formés en faisant agir l'oxyde de carbone naissant sur les alcools diatomiques ou sur les acides à 6 équivalents d*oxygène; ou bien encore en combinant les éléments de l'acide carbonique avec les acides à 4 équivalents d'oxygène ; et ainsi de suite, pour les acides qui renferment i o, 12, i4, etc., équivalents d'oxygène.

466 LES ACÉTONES.