‹ Leçons sur les méthodes générales de synthèse en chimie organiqueChapitre 25 sur 136 · MÉTHODE D*ADDITION · texte numérisé non relu

MÉTHODE D*ADDITION

entrave Topération. Les conditions sont bien plus favorables avec Tammoniaque, parce qu'elle dissout non-sculeinent l'oxyde de zinc, mais aussi le protoxyde de cuivre.

Quelle que soit la minutie des détails que je viens de vous présenter, je les regarde comme n'étant pas inutiles, parce qu'ils vous montrent comment, étant donnée une méthode générale, on doit choisir entre tous ses modes d'application, à l'aide d'une discussion spéciale, de façon à se placer dans les conditions les plus favorables au succès de la réaction particulière dont on s'occupe.

Ceci posé, voici l'expérience annoncée : oh introduit dans un ballon de la grenaille de zinc, de l'acétylure cuivreux et de Tammoniaque, et on laisse réagir le tout à la température ordinaire : on obtient ainsi de l'éthylène en quantité considérable. Pour démontrer dans un cours la production du gaz, qui serait trop lente à la température ordinaire, on peut chauffer légèrement le ballon, au risque d'avoir un produit un peu moins pur. Le gaz obtenu renferme une grande quantité d'éthylène, C*H*. Il brûle, comme vous le voyez, avec une flamme éclairante, mais non fuligineuse, telle que celle de l'acétylène; il produit d'ailleurs, par sa combustion, de la vapeur d'eau et de l'acide carbonique. Ces épreuves doivent être com— plétées par l'analyse rigoureuse du gaz obtenu, car elles ne constituent pas une démonstration suffisante. En effet, nous avons établi ce principe que, pour qu'une synthèse soit probante, les corps doivent être obtenus en nature et isolés à l'état de pureté. Or le gaz que nous venons de préparer n'est pas de l'éthylène pur : il contient nonseulement de l'éthylène, mais aussi de l'hydrogène et même de l'acétylène, produit par substitution directe. Il est donc nécessaire d'isoler l'éthylène contenu dans un pareil mélange.

l'acétylène changé en ÉTHYLÏNS. g3

On parvient à un tel résultat en mettant en usage, d'une manière convenable, la solution de protochlorure de cuivre ammoniacal. Voici à quelles propriétés nous aurons recours. Ce réactif, que nous avons vu doué de la propriété d'absorber l'acétylène, en donnant de l'acétylure cuivreux, possède aussi celle de dissoudre l'étliylène, dans la proportion de 2 ou 3 volumes de gaz pour i volume du réactif liquide, suivant la concentration de la solution cuivreuse. Voici l'expérience : j'agite de l'éthylène avec du protochlorure de cuivre ammoniacal; vous voyez que le gaz se dissout, quoique la solution n'ait pas lieu en forte proportion : le liquide reste d'ailleurs transparent et ne laisse séparer aucune combinaison solide. Ce fait atteste une certaine affinité de l'éthylène pour le protochlorure de cuivre; mais cette affinité est moindre cependant que celle de l'acétylène, car elle ne va pas jusqu'à déterminer la séparation d'un composé défini. Une autre différence, et c'est celle que nous allons utiliser, peut être tirée de l'action de la chaleur. En effet, portons à rébuUition une solution d'éthylène dans le protochlorure de cuivre ammoniacal, vous voyez tout le gaz s'en dégager aussitôt, comme cela aurait lieu pour une solution d'acide carbonique dans l'eau, par exemple. Au contraire, l'acétylure cuivreux porté à l'ébullition, dans la solution même où il s'est formé, ne dégage pas d'acétylène. En mettant à profit cette diversité dans les actions du chlorure cuivreux sur les deux carbures gazeux, il devient facile de les séparer l'un de l'autre et de purifier le gaz oléfiant obtenu tout à l'heure. Nous avons recueilli un mélange gazeux formé d'hydrogène, d'acétylène et de gaz oléfiant; nous l'agitons avec son volume de la solution cuivreuse. L'acétylène est précipité sous forme d'acétylure cuivreux; l'éthylène au contraire se dissout dans le

94 MËTnODK DE SUBSTITUTION.— L'ÉTHTLÈNE CHANGÉ BN HTDRUBE.

réactif, et le gaz qui reste, après un nouveau traitement par le même réactif» est de Thydrogëne pur. On sépare rapidement, par décantation, la solution de Téthylène dans le chlorure cuivreux, on la place dans un petit ballon, muni d'un tube k dégagement, et on la porte à l'ébullition; on recueille le gaz qui se dégage: on obtient de l'éthylëne pur. Nous recueillons le gaz sur l'eau, afin de le purifier de Tammoniaque qu'il entraine. Si Ton opérait sur le mercure, il faudrait agiter le gaz un nioment avec des solutions acides.

De cette façon nous nous sommes conformés à notre principe : nous avons obtenu l'éthylëne en nature; noas pouvons étudier ses propriétés et vérifier rigoureusement sa composition.

L'éthylëne est un gaz trës-im portant: bientôt nous nous occuperons spécialement de ses transformations et de ses dérivés qui sont le point de départ des séries fondamentales de la Chimie organique. Mais avant de nous occuper des nombreuses métamorphoses de l'éthylëne, il est nécessaire d'en étudier une en particulier, celle par laquelle on complète la synthèse des carbures d'hydrogëne qui renferment 4 équivalents de carbone dans leur formule.

Il s'agit de transformer l'éthylëne, C*H*, en hydrure d'éthylëne, C* IP, parla fixation de 2 nouveaux équivalents d'hydrogëne. Ce sera d'ailleurs le terme de l'hydrogénation, puisque, dans aucun carbure, le nombre d'équivalents d'hydrogëne ne dépasse pas de plus de 2 unités celui des équivalents du carbone.

Ici encore nous ne pouvons parvenir au résultat directement, l'éthylëne ne se combinant pas avec l'hydrogène libre. Nous devrons donc recourir à l'action de l'hydrogëne naissant; mais avant de pouvoir l'employer, il faudra

FORMATION DU BROMURE d'ÊTHTLÈNE. gS

faire intervenir un nouvel artifice , tout autre que celui qui nous a servi tout à l'heure et constituant la seconde méthode générale d'hydrogénation. Dans la première méthode nous avons opéré par addition; dans la seconde méthode, nous opérerons par substitution.

^ Nous combinerons d'abord l'éthylène, C*H\ avec un élément doué d'une affinité directe pour ce carbure, puis nous substituerons Thydrogene a cet élément. C'est là, je le répète, une méthode générale, applicable à la fixation de la plupart des éléments sur un corps oi^ganique : nous en rencontrerons de nombreuses et fécondes applications.

Dans le cas présent, nous pouvons fixer sur l'éthylène un corps halogène quelconque, chlore, brome, iode; nous préférerons le brome pour la commodité des applications.

La combinaison du brome avec l'éthylène s'opère trèsfacilement: il suffit de faire passer un courant d'éthylène dans du brome pourvoir ce gaz immédiatement absorbé: cette réaction, découverte par M. Balard, et que je reproduis sous vos yeux, donne naissance à un composé très-nettement défini, et formé par l'union des deux corps à volumes gazeux égaux :

C4H*-hBr2 = C4H*Br2.

Le bromure d'éthylène, C*H*Br^, est un corps incolore, cristallisable en hiver, très-facilement fusible, et d'une odeur agréable.

On peut donner à cette expérience une forme qui rend plus frappante l'absorption de l'éthylène par le brome. Il suffit en effet, comme je le fais ici, d'introduire dans un flacon plein d'éthylène un petit tube rempli de brome, de boucher le flacon et d'agiter : le

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VTION BU BROMURE D*ËTHYLÈNK EN HYDRURE. 97

^ "' "TÈME LEÇON.

o ^ . KVRIER 1864.)

jcne avec les carbnreft d*hydrogèiie (suite).

lormation de Téthylène en son hydrurei — Discussion

^ i»res à remplacer le brome par l'hydrogène. — Jeu des affi-

. s. — Décomposition de l'iodure d'éthylcnc par Teau. — Mé-

ictriceâ fondées sur l'emploi de l'iodure de potassium.

jiocédés opératoires. — La méthode des vases clos. — Conditions

.aies de temps, de température, de volatilité, de tensions {^azeuses, qui

iiterviennent dans l'exécution pratique des réactions de la Chimie organique.

— Description des appareils.

Messieurs,

Nous allons continuer l'exposition des méthodes à Taide desquelles on fixe Thydrogène sur les carbures d*hydrogène. Il s'agit aujourd'hui de fixer sur l'éthylène, C*B[*, 2. équivalents d'hydrogène, de façon à obtenir rhydrured'éthylène, C*H\

Pour y parvenir, nous avons commencé par combiner réthylène au brome, ce qui a fourni du bromure d'éthylène, C*H*Br^; il faut maintenant remplacer dans ce composé le brome par l'hydrogène.

Les artifices par lequels on atteint un pareil résultat dérivent toujours du principe général que nous avons posé, c'est-à-dire de l'action de l'hydrogène naissant; mais la suite des faits et des idées qui conduisent, à travers diverses tentatives plus ou moins imparfaites, jusqu'à une solution effective et complète du problèiofie, présentent beaucoup d'intérêt, en raison du jour qu'elle jette sur le mécanisme expérimental des métamorphoses chimiques. En effet, nous allons voir comment on est amené d'abord à extraire l'hydrogène de l'eau, non par une affinité

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