NEUVIÈME LEÇON

(4 Mars 1864.)

Synthèse des alcools par hydratation (snite).

SOMMAIRE. — Sur la fabrication industrielle de Talcool au moyen de l'éthyléne. — Difficultés qui s'opposent à l'emploi du gai de Téclairage.

Synthèse de Talcool acétylique.

Synthèse de l'alcool propylique. — Les deux alcools propyliques formés par hydratation et par oxydation. — Leurs transformations réciproques.

Hydratation de Tamylène.

Second procédé général fondé sur l'emploi des hydracides. — Détails opératoires. — Synthèse des éthers chlorhydrique , bromhydrîque, iodhydrique. — Combinaison de l'éthyléne, de l'amylène, de l'acétylène avec les hydracides. — Transformation des éthers obtenus en alcools.

Messieurs,

Ayant de poursuivre rexposition des méthodes rela<^ tives à la synthèse des alcools^ il me parait utile de vous dire quelques mots des tentatives industrielles qui pour* raient être faites pour fabriquer l'alcool par voie de synthèse, et d'indiquer les conditions qu'il me semble nécessaire de remplir pour résoudre une semblable que&tion.

Ces conditions peuvent être ramenées à trois catégories, savoir :

I® Matières premières;

a^ Manipulations;

3** Produits obtenus.

1** Maxières premières. — Le gaz de l'éclairage se présente en apparence tout naturellement, puisqu'il est fabriqué dans Tindustrie en très-grandes quantités. Cependant c'est une mauvaise matière première. En effet la quantité d'éthylène qu'il renferme est très-faible; en

1^8 FABUICATION INDUSTRIELLE

général on ne peut guère l'évaluer au-dessus de i à 2 pour ïoo.

Ce chiffre vous surprendra peut-être : dans la plupart des Traités de Chimie, on le porte à 5, 6 et 8 centièmes. C'est que Ton comprend dans le gaz de l'éclairage, sous le nom de gaz olèfiant (éthylène), tous les gaz absorbables par le chlore, par le brome, ou, ce qui revient au même, par l'acide sulfurique de Nordhausen. Mais celte appréciation, entendue strictement, est très-peu exacte. En effet, le chlore, le brome, ou l'acide sulfurique fumant, enlèvent au gaz de l'éclairage non-seulement de l'éthylène, C*H*, mais aussi un grand nombre d'autres gaz et vapeurs, tels que l'acétylène, C*H^, dont nous avons établi l'existence précédemment dans le gaz de l'éclairage; tels que divers carbures de la formule C^^H*", propylène, C«H% butylène, CHS amylène,C*°H*^ Enfin les vapeurs de certains autres corps volatils, tels que la benzine, C*^H*,s'y trouvent en quantité notable, comme le prouve la présence de la benzine dans les huiles condensées lors de la préparation du gaz de l'éclairage; on y rencontre même de la vapeur de naphtaline, et bien d'autres substances plus ou moins connues. Tous ces carbures sont absorbablès par le brome et par l'acide sulfurique fumant; tous contribuent, autant et plus encore que l'éthylène, à donner au gaz ses propriétés éclairantes. A ce point de vue, l'estimation du volume total absorbé par le brome ou l'acide sulfurique fumant fournit un renseignement précieux. Mais il n'en est pas de même quand il s'agit de fabriquer l'alcool ordinaire; l'éthylène seul concourt a cette production, et sa proportion est très-inférieure au volume total des gaz qui concourent aux propriétés éclairantes.

11 résulte de cette pauvreté en éthylène que, pour

obtenir une trës-faible quantité d'alcool, il faudrait employer un voluiAe énorrae de 'gaz de réclairage, ce qui entraîne des difficultés de diverse nature. Soit; par exemple, 5ooo mètres cubes de gaz renfermant i pour lOo d'éthylëne, ils fournirotit au plus 2 litres d'alcool.

Ce n'est pas tout : les substances diverses conteaues dans ce gaz réagissent sur l'ticîde sulfurique concentré^ en donnant des produits étrangers à TalcaôK Leur formation est facile a démontrer : il suffit, comme je le fakici, de faire passer un courant de gaz d'édairage dans un matràs contenant une mince couche d'acide sulfurique concentré, pourvoir ce liquide jaunir, puis brunir très-rapidement. Au bout d'un jour de contact, l'acide sera comfplétement noirci, comme vous le voyez dans cette fiole. Au contrait*e, réthylène pur colore à peine en jaune clair l'acide sulfurique. Ces impuretés contenues dans le gaz de l'éclairage ont le double inconvénient de souiller l'aleool et l'acide sulfurique qui doivent être régénérés plus tard.

2^ Mcuupulations. — Les manipulations relative^ à l'absorption de rétbylène par l'acide sulfurique, dans Tétat présent de nos connaissances, sont très-difficiles à réa-^ liser économiquement sur une grande échelle. Nous avons vu, en effet, que ce n'est pas par une agitation ordinaire que l'on arrive à faire absorber à l'acide sulfu* rique l'éthylène puf; mais il faut recourir à une agitation excessivement prolongée et compliquée de phénomènes mécaniques particuliers. Pour réaliser une telle agitation dans l'industrie, il faudrait recourir soit à une grande dépense de force, soit à une disposition spéciale d'engins plus ou moins coûteux. A la vérité, il est à peu près certain qu'en opérant avec le concours d'une pression élevée, les masses mises en contact sous le même volume étant plus considérables, la réaction aurait lieu plus rapi-

l3o FABRIGAT10K INDUSTRIELLE

dément. Mais, même dans ce cas, il faudrait toujours dépenser un certain travail pour comprimer le gaz et se servir à cet effet d'appareils très-coûteux. Toutes ces difficultés se présenteraient déjà si l'on pouvait opérer avec l'éthylëne pur; elles seraient nécessairement bien plus grandes et presque insurmontables avec un gaz aussi pauvre en éthylène que le gaz de l'éclairage.

3*^ Produits obtenus. — La nature des produits que l'on obtiendra demande aussi a être examinée. Ces produits sont de deux natures : l'alcool et l'acide sulfurique.

Commençons par l'alcool. L'alcool obtenu avec le gaz de l'éclairage, du premier jet, sera certainement d'une très-mauvaise qualité et doué d'une forte odeur empyreumatique. Il contiendra, en effet, diverses impuretés provenant des matières absorbées par l'acide sulfurique et qui le noircissent dans la fiole que voici. L'alcool acétylique, entre autres, s'y rencontrera nécessairement. En «ffet, le gaz de l'éclairage renferme des quantités sensibles d'acétylène, et le procédé par lequel nous réalisons la synthèse de l'alcool ordinaire est applicable, de point en point, à celle de l'alcool acétylique, comme nous le verrons bientôt. Or, cet alcool acétylique est un corps analogue à l'alcool ordinaire par sa formation, sa solubilité et sa volatilité ; mais il en diffère extrêmement par ses propriétés organoleptiques. Il est doué d'une odeur piquante et analogue à celle des produits de la décomposition des huiles grasses par la chaleur; ses vapeurs irritent extrêmement la gorge et les yeux.

La séparation de ces diverses substances, qui rendraient nécessairement impur l'alcool préparé avec le gaz de l'éclairage, n'est assurément pas impossible; mais elle entraînerait évidemment des frais considérables.

I>S t*ALGOOC. l3l

YeDODs à l'autre produit de la réaction finale, c'est-àdire a l'acide sulfurique régénéré, en même temps que Tâlcool, par l'action de l'eau. Cet acide ne peut être rejeté sans autre examen : son poids est trop considérable, et son prix suffirait pour rendre la fabrication de l'alcool impossible. En effet, il faut i4 grammes environ d'acide concentré pour absorber i gramme d'éthylène. Même en supposant que cette quantité pût être réduite à moitié ou moins, par des tours de main convenables, il n'est pds moins certain qu'une semblable fabrication exigerait des masses énormes d'acide sulfurique, et qu'il faudrait régénérer constamment cet acide. Théoriquement, l'acide sulfurique, après la production de l'alcool, ne contient plus que de j'eau, et il semble qu'il suffise de le concentrer pour pouvoir le faire servir à une nouvelle opératiouv Mais, sans parler des frais de combustible qu'exigera Tévaporation des masses d'eau dont il est étendu, l'acide sulfurique demeure souillé par les produits de diverses réactions secondaires ; il en est ainsi, même avecTéthylène pur, comme vous le prouve la forte coloration de la liqueur acide contenue dans cette cornue, et qui nous a servi à préparer l'alcool. A plus forte raison en sera-t-il de même avec le gaz de l'éclairage. Il faut, pour purifier l'acide, le chauffer à une température assez élevée pour brûler la matière charbonneuse qui se forme alors, aux dépens de l'oxygène de l'acide sulfurique, tandis qu'une partie de ce dernier se transformera en acide sulfureux; de là des pertes considérables, et cependant inévitables, d'acide sulfurique.

En raison des circonstances que je viens de développer, je ne pense pas que le gaz de l'éclairage, avec sa composition actuelle, piuisse jamais devenir une source industrielle d'alcool.

l34 SYNTHÈSE DB l'aLGOOL ACÉTYLIQUK.

entre les propriétés de l'alcool acétylique et celles de l'alcool ordinaire.

L'alcool acétylique n'est pas, comme l'alcool ordinaire, «oluble dans l'eau en toutes proportions : il exige plusieurs volumes d'eau pour se dissoudre. Il en résulte que dans le cours de la deuxième ou de la troisième distillation fractionnée, on voit nager k là surface des premiers produits distillés une couche huileuse qui est l'alcool acétylique : si on prolongera distillatio.n, l'eau, devenant de plus en plus abondante, finit par redissoudre le produit qui a passé d'abord. Dans tous les cas, pour séparer les deux liquides, on peut user du même artifice que précédemment, c'est-à-dire ajouter au. mélange une certaine quantité de carbonate de potasse pur; l'alcool acétylique, presque insoluble dans une solution aqueuse de ce sel, se sépare en couche huileuse. Vous voyez ces divers phénomènes.

Une seconde différence entre l'alcool acétylique et Talcool ordinaire, c'est la grande altérabilité du premier. En effet, au contact de l'air, il s'oxyde très-promptement et donne des résines, dont la consistance finit par devenir semblable à celle delà térébenthine.

L'action que les deux alcools exercent sur nos organes n'est pas moins différente. Les vapeurs de l'alcool acétylique pur sont extrêmement irritantes; quelques gouttes répandues dans une pièce suffisent pour provoquer le larmoiement et irriter la gorge de toutes les personnes qui s'y trouvent. Une goutte, introduite dans une grande quantité d-'eau, rend l'ingestion de cette eau très-désagréable. Ces propriétés exercées à l'égard de nos organes, s'accordent parfaitement avec la grande altérabilité de l'alcool acétylique. En effet, les corps qui agissent sur nos organes, dans les conditions de ce genre, le font par certaines réactions

SYMTHÈSB D£ l'aLCOOL PROPYLIQUI. i35

ciiimiques, détermiaées entre ces corps et la substance de nos tissus : les corps doués d'affinités chimiques actives à la température ordinaire sont, en général, fort irritants.

Nous allons faire une nouvelle application de la méthode d'hydratation a la synthèse de l'alcool propylique, laquelle donne lieu à quelques considérations nouvelles.

Lepropylène est un carbure gazeux, analogue à l'éthylène, etqui a pour formule

C'est un gaz contenant les mêmes éléments que l'éthy* lène, combinés dans les mêmes proportions, mais condensés de telle manière que i litre de propylène renferme les mêmes quantités de carbone et d'hydrogène que i^ litred'éthylène.

Ici encore nous suivrons la même marche que précédemment. Mettons en contact, dans un flacon, le propylèoe avec l'acide sulfurique concentré; le gaz est trèsrapidement absorbé, et Tabsorption devient totale au bout de quelques agitations. 11 se forme presque instantanément de l'acide propylsuifurique,

très-analogue à l'acide éthylsulfurique,

Ajoutons de l'eau au mélange d'acide propylsuifurique et d'acide sulfurique que nous retirons du flacon, et distillons avec'les précautions convenables, nous obtiendrons ralcool propylique, C*H»0^ :

li'alcool propylique est un liquide volatil, bouillant à 85 degrés, miscible avec l'eau, précipitable de sa solution

l36 LES DEUX ALCOOLS PROPTLIQUB».

aqueuse par le carbonate de potasse, en somme fort analogue à Talcoôl ordinaire.

Cependant il donne lieu à une remarque nouvelle et très-intéressante : tandis que Talcool éthylique, produit artificiellement au moyen de réthylëne, est identique avec l'alcool naturel obtenu par fermentation ; Talcool propylique obtenu au moyen du prapylëne n'est pas identique avec l'alcool propylique obtenu par fermentation. Ces deux corps ont cependant la même formule, la même fonction chimique. Tous deux fournissent des éthers et des combinaisons pareilles. Mais Talcool propylique de fermentation bout à 96 degrés^ tandis que l'alcool propylique, obtenu par l'hydratation du propylène, bout à 85 degrés;. ces deux corps ne sont donc pas identiques, mais isomériques» Les composés cristallisés qu'ils forment présentent des formes cristallines différentes. Leurs éthers forment également deux* séries parallèles isomériques. Enfin si l'on cherche à faire passer ces deux alcools par deux cycles parallèles de métamorphoses, lorsqu'on revient ensuite au point de départ, c'est-à-dire à l'alcool, on retrouve la diversité originelle. .Ce sont là des faits d'une haute importance, que j'ai reconnus sur les alcools propyliques, mais dont le point de départ réside dans les observations de M. Wurtz, relatives à la différence qui existe entre l'alcool amylique d'hydratation, obtenu par l'une de mes méthodes générales, et l'alcool amylique de fermentation.

Ces observations conduisent à se demander si l'alcool propylique, obtenu par fermentation, demeure en dehors des méthodes de synthèse. Il n'en est pas ainsi. En efTet, les propriétés de cet alcool, aussi bien que l'ensemble des analogies, conduisent à admettre qu'il pourra être préparé par les méthodes d'oxydation, tell(^ que nous

USB VBUX ALCOOLS PAOPfLIOOSS- l37

alloDs les décrire bientôt, Ces méthodes étant appli€[aées à rhydrure de propylène, G*H*-

J'ajoaterai, pour coffliptéter cet ordre de considérations, qu*il sera facile de passer, de l'alcool propyKque, obtenu par la méthode d'hydratation» à l'alcool propylique isomère, obtenu par la méthode d'oxydation, et réciproque-* meDt. Tout se ramène en effet, coinme nous allons le montrer, à la transformation récippqne des carbures G*H^ et C'H", c'est-à-dire du propylène et de son hydrure. Or, nous savons efTectuer cette double transformation.

Yoidi quelie est la:suite des réactions auxquelles nous devrons recourir. D'une part, Talcool d'hydratation, C*H*0', étant donné, on le traite par l'acide siulfurique, avec le concours de la chaleur^ ce qui le déshydrate et produit le pcopylëné, G^fl*. Le prôpylënei ainsi obtenu forme avec le brome un bromure, C*H*Br^, précisément dans les mêmes conditions et avec la même facilité que l'éthylène. Ce bromure, traité Jpar les procédés que je vous ai développés à roccasion de l'éthylène, c'est-à-dire par l'iodure de potassium et l'eau, échange son brome contre de l'hydrogène et développe l'hydrure de propylèoq, C*H'.,B»6n cet hydrure, oxydé indirectement par la méthode que nous appliquerons bientôt au formène, engendre l'alcool propylique d'oxydation, C*H*0*: nous avons donc réussi .à changer l'aicool -d'hydratation dans ralcool d'oxydation. . , ,

Réciproquement^ l'alcool d'oxydation, traité par l'acide sulf\irique, produit le propylène, C'H*; au moyen de ce dernier corps at de l'acide sulfurique, on obtient aisément l'alcool d'hydratation. Entre cesdeux alcools isomériques, nous pouvons donc établir un cycle régulier de métamor* phoses réciproques.

Ces faits méritent quelque attention à un autre point

l38 SYNTHtSB DB l'aLCOOL AMTUQUE.

de vue. lU prouvent, en effet, que les propriétés d'un corps dépendent souvent des propriétés des substances qui l'ont engendré : deux origines différentes peuvent donner lieu à deux corps isomériques. Il en résulte donc qu'il est indispensable, pour qu'une synthèse soit à l'abri de toute critique, de bien établir l'origine des corps avec lesquels on l'a produite, piûsque cette origine peut avoir pour effet de communiquer aux corps obtenus une constitution dérivée de celle des substances employées comme matières premières, c' est-a-dire une structure qui les rende aptes à reproduire de préférence la combinaison de laquelle on les a tirés. Toute synthèse rigoureuse doit être rendue indépendante de cette considération d'origine.

Donnons un dernier exemple de la méthode d'hydratation et des précautions qu'elle exige : nous prendrons cette fois un carbure liquide, l'amylène,

appartenant à la même série générale, C^^H*", que l'éthylène et le propylène.

Traitons donc l'amylène par l'acide sulfttrique : pour obtenir l'alcool amylique, il faudra recourir à certaines précautions. Si, en effet, on met simplement l'amylène en contact avec l'acide sulfurique concentré, on n'obtient pas des phénomènes aussi simples qu'avec le propylène. Une vive réaction se développe, comme vous le voyez : le liquide s'échauffe et entre en ébuUition. On obtient une solution trouble et colorée qui, peu à peu, se sépare en deux couches : k la partie supérieure, un corps huileux; c'est un carbure d'hydrogène peu volatil, représenté par la formule C^^H^**, c'est du diamylène, c'est-à-dire de l'amylène condensé; à la partie inférieure, de l'acide sulfurique contenant seulement des

SYNTHÈSE OB L* ALCOOL AHYLIQUX. iSg

traces d'un acide amylsulfurique, analogue à l'acide étbylsulfurique (i),

CioHio, H«0«, S«0«.

Cet acide amykulfurique peut en effet servir à régénérer ralcool amylique, pourvu qu'on le fasse bouillir avec de Teau ; mais le produit est extrêmement peu abondant.

Pour réussir dans cette préparation, il faut éviter, autant que possible, la formation du carbure condensé, qui constitue ici le produit principal. On y parvient a l'aide d'un artifice très-simple* Il suffit de modérer l'action de l'acide sulfuriqqe sur l'amylène, en ajoutant à c^t acide une petite quantité d'eau, le tiers de son volume environ, ou même un peu davantage. On laisse refroidir l'acide, puis on y ajoute son volume d'amylëne. On agite le tout, en évitant une trop grande élévation de température. Au bout de cinq minutes, on verse la liqueur dans i5 à 20 fois son volume d'eau, on laisse reposer; puis on filtre, afin de séparer un carbure huileux qui se sépare toujours; enfin on. distille: l'alcool amyliqued'hydra- (lation passe dans le récipient en ménoie temps que l'eau^ Une partie se sépare dans les premiers produits distillés; une autre partie demeure en solution dans l'eau. On peut l'isoler complètement, soit par une addition convenable de carbonate de potasse, soit par une nouvelle distillation fractionnée.

Ces faits montrent comment la méthode d'hydratation, fondée sur l'emploi de l'acide sulfurique, est générale dans son principe; mais comment il faut, dans la pratique, modifier les applications de la méthode, suivant les propriétés des corps auxquels on l'applique.

( 1)^11 se produit en outre un acide amylénosulfurique, probablement isomérique avec le précédent, mais que l'eau ne décompose pas.

l4o C0BIBINÀI80N DV8 CÀRBURB8 AYSC LBS HTBRACIDES.

Venons maintenant à une seconde application générale de la production des alcools par hydratation. Cette fois nous aurons recours à l'emploi des hydracides, au lieu de mettre en jeu l'acide sulfurique. Le procédé que nous allons développer est plus général encore, s'il se peut, que le premier et n'expose pas aux mêmes difficultés; mais sa réalisation ne laisse pas que d'être plus longue et plus

pénible. "*'

En effet, j'ai reconnu que si Ton met en contact cer- !•

tains carbures d'hydrogène, tels que l'éthylëne, le pro- ^

pylène, Tamylène, l'acétylène, etc., avec les acides chlor- • '

hydrique, bromhydrique, iodhydrique, ces carbures se ^

conabinent directement avec les hydracides, en donnant -^

naissance à des éthers correspondants. ' ^

Voici le manuel opératoire. Il varie suivant que Ton "i

opère sur un gaz ou sur un liquide, et suivant que l'on ^3

agit à la température ordinaire ou bien k une tempéra- i; ture plus élevée.

Soit d'abord un gaz, tel que le propylène, et un hydra- > cide capable de réagir à froid sur ce gaz, propriété que

l'acide iodhydrique offre d'une manière suffisante. On i

remplit un flacon de i litre avec du propylène gazeux, en i

évitant d'y laisser ni eau ni mercure; on y introduit en- à

suite un tube fermé par un bout contenant 3o à 4o centi- i

mètres cubes d'une solution aqueuse d'acide iodhydrique ii

saturée a froid (densité i ,9); on ferme solidement le flacon •?!

avec un bouchon de verre et on abandonne le tout dans 3

un lieu obscur, pour éviter l'action décomposante de la *^

lumière sur les composés iodés. Au bout de quelques 1 jours, un liquide huileux apparaît dans l'intérieur du

flacon: sa'quantité augmente continuellement pendant k

un certain temps. Au bout de quelques semaines, le pro- i

pylène est complètement transformé en éther propyliod- 1

STlfTHftn DE l'^HVR PAOPTUODHTOliQVB. l4l

hydrique, conformément à l'équation suivante : C«H«-hHI = C«Hn.

Voici un flacon dans lequel l'expérience que je vous décris a été réalisée à l'avance : vous voyez le liquide hui-» leux. J'ouvre : un sifflement indique la rentrée de l'air dans le vide laissé par l'absorption du propylène. Je verse les liquides dans un verre à pied contenant de l'eau : l'éther propyliodhydrique se précipite au fond du vase, II ne reste plus qu'à le décanter à l'aide d'une pipette» à l'agiter avec un petit morceau de potasse et à le distiller. Il bout à 9a degrés. Nous dirons tout a l'heure comment cet éther peut être transformé en alcool propylique«

L'éther éthyliodhydrique pourrait être obtenu de> la même manière, mais au bout d'un temps beaucoup plus long. Aussi est-il préférable Âe le préparer en opérant à 100 degrés*

Supposons donc qu'il s'agisse de combiner avec un bydracide un gaz tel que l'éthylëne» ou bien de faire réagir le propylëne sur l'acide chlorhydrique» avec le concours d une température de 1 00 degrés. Ici il faut recourir à des vases scellés à la lampe. On prend un ballon à long coU d'un litre environ, suffisamment épais, on y introduit une grande ampoule, renfermant 20 a 3o grammes d'une solu* tion aqueuse saturée à froid de l'acide sur lequel on veut opérer; on étrangle le col à la lampe sur deux points, de façon à obtenir une ampoule comprise entre deux étranglements. L'un des étranglements reçoit un caoutchouc et un robinet, destinés à mettre le ballon en communication avec une machine pneumatique. On fait alors le vide dans le ballon, puis on le met en communication avec un récipient contenant de l'éthylëne : le ballon se remplit d'éthylëne, sous une pre^ion qui doit à la fin être rendue égale à la

l4t2 SYNTHÈSE DB l'ÉTHER ÊTHYLIOB&TDRIQUB.

pression almosphérique- On le ferme alors à la lampe. En secouant le ballon avec précaution, on brise l'ampoule : celle-ci avait été fermée à l'avance, afin de pouvoir faire le vide dans le ballon, sans dégager Thydracide de sa solution. L'ampoule brisée, l'acide et le carbure se trouvent en contact. Leur combinaison s'opère en chauffant le ballon k loo degrés, au bain-marie, pendant un temps qui varie depuis deux cents heures, pour l'acide chlorhydrique, jusqu'à quinze ou vingt heures seulement, pour l'acide iodhydrique.

On peut simplifier les opérations précédentes, lorsqu'il s'agit de gaz qu'il est facile de se procurer en abondance. Dans ce cas, on se dispense de faire le vide, et on remplit le ballon en chassant l'air par déplacement, à l'aide d'un courant du gaz mis en expérience. C'est ce que l'on fait notamment avec l'éthylëne. On ferme ensuite à la lampe et on porte le ballon à la température voulue.

Dans tous les cas, on obtient finalement l'éther iodhydrique ou tout autre analogue. La réaction est très-simple et répond à la formule suivante :

C4H*-f-HI=^C4Hsi.

Une formule semblable représente la formation des éthers bromhydrique et chlorhydrique.

Voilà pour les carbures gazeux : ce sont ceux dont la manipulation offre le plus de difficultés.

Les carbures liquides se prêtent mieux aux expériences. Soit par exemple l'amylène : il suffit de placer dans un tube de verre vert très-résistant une couche du carbure, puis une couche de la solution aqueuse de l'iiydracide. On ferme le tube à la lampe et on le chauffe à loo ou 1:20 degrés, pendant un temps suffisant.

Dans le cas où les éthers que l'on se propose de pré-

SYNTHÈSE BE L^fiTHBR AMTLCHLORHTDRIQUS. 1^3

parer sont moins volatils que Téther chlorhydrique ordinaire, on peut opérer plus rapidement, en suivant une marche un peu différente. Si, par exemple, on veut préparer Téther amylchlorhydrique, C'^H^^Cl, il suffit de prendre une solution récemment saturée d'acide chlorhydrique dans l'alcool absolu; on y ajoute peu à peu de Tamylëne, comme nous le faisons en ce moment. Le carbure surnage quelques instants; mais, à la suite d'une agitation ménagée, il se dissout complètement. Un vif dégagement de chaleur se produit aussitôt et la réaction s'effectue très-rapidement. J'ajoute une certaine quantité d'eau au mélange, et vous voyez se séparer un liquide huileux. Ce liquide est l'éther amylchlorhydrique, formé sous vos yeux et d'une manière presque instantanée. Cependant, pour être complétée, la réaction exigera un contact de quelques heures.

Nous avons obtenu l'éther amylchlorhydrique, nous le séparons par décantation et nous l'agitons avec une solution aqueuse de potasse. Après cette opération , qui le débarrasse de quelques traces d'acide demeuré en dissolution, c'est une substance neutre, qui ne précipite pas les sels d'argent. Elle renferme cependant du chlore, car elle brûle avec une flamme fuligineuse teintée de vert, caractéristique des composés chlorés. Pour bien apercevoir cette couleur verte de la flamme, souvent masquée par l'abondance du dépôt de charbon, l'expérience doit être faite sur quelques gouttes d'éther seulement, et en présence d'un grand excès d'air. Par suite de cette combustion, l'acide chlorhydrique engagé dans la combinaison et devenu en quelque sorte latent, reparait : sa présence peut être manifestée très-facilement au moyen du nitrate d'argent.

La réaction qui s'est produite ici entre l'hydracide et

t44 COMBlNàlSON PB L'AGiTYLtoS AVBC'L'a£I9« IODBYDRIQUB.

Tainylëne est une synthèse directe^ avalogue^à la combinaison <le l'éthylène avec le même hydracide :

Jusqu'ici nous avons présenté des expériences dans lesquelles le carbure et Thydracide se combinent à équivalents égaux ; on obtient ainsi des éthers correspondants aux alcools proprement dits ou monoatomiques. Mais la méthode s'applique également à la formation des alcools poly atomiques.

Voici, par exemple, de l'acétylène, C*H^. Mettons ce gaz en contact, dans un flacon, avec une solution aqueuse saturée d'acide iodhydrique. L'acétylène se combine peu à peu avec l'hydracide, dès la température ordinaire et dans l'espace de quelques semaines. Un liquide pesant se précipite; c'est unéther diiodhydrique, dérivé de Tacétylène :