CSH^CIO* 4^ KO, HO = C*H2C1K0* + C^H^O

avec Téther acétique bichloré,

C«H6C1204 -f- KO, HO = C*HC1«K0A + C*H«0«,

et ainsi de suite.

C'est même là un des cas les plus simples, parmi tous ceux qui peuvent se présenter dans l'étude des éthers chlorés, comme l'ont établi les travaux de MM. Leblanc et Malaguti. En efiet, nous avons supposé que la substitution du chlore avait porté seulement sur la molécule acétique, tandis qu'elle peut avoir lieu également sur la molécule alcoolique, ou bien encore sur les deux à la fois. De là trois ordres de corps métamères, susceptibles de donner avec la potasse des dérivés différents. Mais, dans ces derniers dérivés, le carbone se partagera en général en deux groupes renfermant chacun 4 équivalents de carbope au plus. Cette remarque suffit, sans entrer dans le détail compliqué des réactions.

228 ÉTHBRS MUTES

Les éthers méthylpropioniques chlorés donnent lieu à des réactions du même ordre :

OWC\ 0*-f-K0,H0 = C8H*Cl K0*4-(?H*0«, > C8H«Cl«0*-+-KO,HO = C«H8Cl«KO* + C«H40«,

etc.

Ces faits montrent que les mêmes relations existent entre les dérivés chlorés qu'entre les corps hydrogénés auxquels ils correspondent : les modes généraux de décomposition de ces dérivés sont les mêmes que ceux des corps générateurs. Mais un seul mot suffira pour distinguer les trois familles de dérivés : avec Tacide butyrique on peut obtenir l'alcool butylique, C'H'^0^, le butylène, C'H*, l'acide succinîque, C*H®0'; tandis qu'aucun de ces corps ne peut être formé directement avec les deux éthers isomères.

Entrons plus avant encore dans l'étude de ces phénomènes , afin d'en montrer la délicatesse et de signaler toutes les difficultés qui peuvent se rencontrer dans la discussion des expériences synthétiques. Il s'agit des éthers mixtes, corps analogues aux éthers composés, mais résultant de l'union de deux alcools, avec élimination des éléments de l'eau.

Ainsi l'alcool ordinaire, combiné avec l'alcool méthylique, produit l'éther méthyléthylique :

C*H«0«4-CVH402 — H«0« = C6H80«;

l'alcool ordinaire, uni à une seconde molécule d'alcool, produit l'éther ordinaire :

l'alcool ordinaire, combiné avec l'alcool propylique, pro-

ET ALCOOLS ISOMfeRES. 2:2C)

duit l'éther éthylpropylique :

et ainsi d'une foule d'autres.

Attachons-nous particulièrement à une série de corps qui répondent à la formule

CioH«0«.

Il en est de secondaires et il en est d'unitaires. Tels sont : i** L'éther éthylpropylique, composé secondaire,

2® L'éther méthylbutylique, composé secondaire,

C4 H*0« H- C« Hio 0* — H« 0« = C*« H« 0^ ;

3** L'alcool amylique, C'^H^'O^, composé unitaire.

Tandis que l'alcool amylique est constitué par une molécule unitaire renfermant lo équivalents de carbone, le premier éther est formé par l'union de deux molécules contenant l'une 4 et l'autre 6 équivalents du même élément; enfin, le second éther est formé par l'union de deux molécules contenant 2 et 8 équivalents de carbone. Dans le premier corps, le carbone est pour ainsi dire d'une seule pièce, tandis que dans les autres il appartient à deux groupes différents.

Or, les alcalis n'ont sur ces éthers aucune action hydratante, comparable à celles que nous leur avons vu exercer précédemment sur les éthers composés : les éthers mixtes, en effet, ne renferment aucune substance capable en se régénérant de jouer le rôle d'acide. Comment donc distinguerons-nous ces corps unitaires, tels que l'alcool amylique, de ces autres corps secondaires, tels que l'éther éthylpropylique et l'éther méthylbutylique ?

23o fiTHERS MUTES

Le cas est épineux : cependant deux méthodes nous permettent d'atteindre le but; Tune est fondée sur l'hydratation, et l'autre sur l'oxydation.

La première consiste à faire agir sur les substances que Ton veut dédoubler certains acides très-énergiques et capables de fournir deux systèmes de dérivés, dont le premier se rattache à l'un des alcools, et le second à l'autre alcool.

Si, par exemple, on fait agir l'acide sulfurique concentré sur l'éther éthylpropylique, C^^'H'^O*, on obtient à la fois deux acides nouveaux, savoir : l'acide éthylsulfurique,C*H'^0,HO,S*0% correspondant à l'alcool ordinaire, et l'acide propylsulfurique, C*H^O,HO,S*0*, correspondant à l'alcool propylique :

CioHiîO« + 2(S«0«,H«02) = C*H«0,HO, S«0« + C«mO,HO,S«0« + H«0«.

Avec l'alcool amylique, au contraire, nous n'obtiendrons qu'un seul composé, l'alcool amylsulfurique ;

C*oH*iO,HO,S«0«.

De même l'éther ordinaire, C*H*°0^, se comportera tout autrement que son isomère l'alcool butylique. Tandis que l'alcool butylique fournit un composé unique, renfermant 8 équivalents de carbone, C*H*0,HO, S^O®; l'éther ordinaire donne naissance à l'acide éthylsulfurique, qui n'en renferme que 4 '

C8Hioo«H- 2(S«0«, H20«) = 2 (C*H80,H0, S«0«)-4- H«0«.

Voici la réaction : il suffit de mélanger l'éther avec l'acide sulfurique pour voir se produire une réaction très-vive, avec ébullition du liquide. Le liquide qui reste, après l'expérience, est devenu soluble dans l'eau, contrairement

ET ALCOOLS ISOHÈRES. 23 1

à ce qu'il était auparavant. J'ai cru devoir vous montrer cette expérience, afin de manifester avec quelle facilité s'effectue le dédoublement des éthers mixtes, dans les conditions ci-dessus définies.

La seconde méthode destinée à dédoubler les éthers mixtes est plus générale. Elle consiste à faire subir à ces corps une oxydation énergique, par suite de laquelle leur carbone se partage en quelque sorte en deux morceaux, correspondant aux deux générateurs.

Reprenons en effet les mêmes exemples que ci-dessus.

L'alcool amylique, traité par l'acide nitrique, fournit l'acide valérianique, C'**H'®0*, l'éther amylique de cet acide, et divers autres corps renfermant lo équivalents de carbone.

Un éther mixte, au contraire, produit deux ordrjes de composés, dérivant des deux alcools générateurs. Ainsi l'éther éthylpropylique , C'®H*^0*, isomère de l'alcool amylique, étant traité par l'acide nitrique, donnera de l'acide acétique, C*H*OS de l'acide propionique, C*H'0% et divers dérivés renfermant 6 et 4 équivalents de carbone; mais, en général, il ne fournira point de corps renfermant lo équivalents de carbone ni même 8 équivalents. La molécule de cet éther se trouve presque toujours dédoublée, par le fait de l'oxydation.

De même l'alcool butylique, C*H*®0^, produit l'acide butyrique, C^H^O*, l'acide succinique, C^H*0*, etc.; tandis que l'éther ordinaire, malgré la vivacité avec laquelle il s'attaque, ne fournit point de dérivés autres que ceux de l'alcool ordinaire.

Il est donc facile de distinguer, par l'action de l'acide nitrique, les composés éthérés, dont la constitution est secondaire, et les alcools isomères, dont la constitution est unitaire.