UN CORPS SECONDAIRE PEUT SE CHANGER EN UN CORPS UNITAIRE

particulièrement aptes à provoquer de semblables effets.

Ainsi, d'après M. LOwig, l'éther oxalique, traité par l'amalgame de potassium, donne naissance à des acides particuliers et unitaires, où le carbone est plus condensé que dans l'alcool et dans l'acide oxalique. J'ai observé quelques effets analogues avec l'éther formique.

3^ La formation d'un composé cyanique. C'est dans cet ordre le cas de condensation qui a été le plus étudié.

Les corps formés par la combinaison de l'acide cyanhydrique, libre ou naissant, avec une substance organique, et spécialement avec un alcool ou un aldéhyde, sont en général propres à engendrer des composés unitaires. Il suffit en effet de chasser l'azote sous forme d'ammoniaque, ce qui s'effectue par l'influence, soit des acides, soit des alcalis concentrés, pour obtenir un corps nouveau, exempt d'azote et qui renferme les éléments de l'acide formique réunis avec ceux du composé primitif. Ce corps nouveau est le plus souvent unitaire.

Ainsi, par exemple, un alcool, en se combinant avec l'acide cyanhydrique, forme un éther, et cet éther, traité par la potasse, produit de l'ammoniaque et un acide particulier, formé par la réunion complète du carbone de l'alcool et de celui de l'acide cyanhydrique, ou plutôt de l'acide formique. Voici les formules types de ces réactions :

C2«H2-+«0« H- C^H Az — H«02 =r C2«+«H2«+i Az, (>+2H2«+i Az H- 2 H20* = C^^+îH^'+îQ* -f- AzH^ ;

c'est-à-dire

Alcool -h C«H«0* — H«0« = Acide nouveau.

Pour compléter l'étude comparée de la formation des composés secondaires et des composés unitaires, il ne

INFLUENCE DE LÀ TEMPERATURE SUR LA NATURS d'uN COMPOSÉ. '247

nous reste plus qu'à chercher jusqu'à quel point la conoaissance des conditions dans lesquelles un corps a pris naissance peut éclairer sa constitution. En effet, l'examen des conditions dans lesquelles s'opère la réunion de deux substances, et la discussion des effets produits par cette réunion fournissent des indices très-dignes d'intérêt sur l'unité ou la complexité du composé résultant. Les phénomènes calorifiques méritent surtout notre attention.

En général, quand la combinaison de deux principes organiques s'opère à une température inférieure à 200 degrés, le composé produit est secondaire. Au contraire, si la température à laquelle s'effectue la combinaison est plus élevée que 3oo ou 4oo degrés, le composé produit est très-souvent unitaire. Il en est ainsi, par exemple, dans la formation des carbures pyrogénés et des acétones. Cette relation entre le caractère de la combinaison et la température à laquelle elle a été produite suffit pour montrer combien est capital le rôle de la chaleur dans la formation des combinaisons unitaires.

On peut invoquer à l'appui de cette opinion l'influence déterminante que certains réactifs énergiques, les métaux en particulier, jouent parfois dans la transformation d'un composé secondaire en composé unitaire, et dans la réunion complète de deux corps distincts en un seul composé également unitaire. En effet, les résultats que je viens de rappeler paraissent liés avec l'aptitude de ces métaux à s'unir à l'oxygène, et avec le dégagement de chaleur énorme qui tend à résulter de leur oxydation.

Tout porte à admettre que la différence qui sépare les deux ordres de composés dépend des quantités de chaleur dégagées par le fait de la combinaison. Étant donnés deux corps, s'ils se réunissent en dégageant peu

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de chaleur» le composé sera secondaire ; s*il3 en dégagent davantage» il pourra être unitaire.

Vous objecterez peut-^ètre que c*est là une hypothèse ; car jusqu'à présent nous n'avons guère appris à mesurer les quantités de chaleur dégagées dans la formation des corps organiques» tels que les éthers» les alcalis» etc. : les réactions qui engendrent ces corps sont trop lentes ou trop détournées pour se prêter à des déterminations directes de ce genre. Cependant» ce qui rend fort vraisemblable Thypothèse que nous venons d'émettre» même indépendamment des considérations qui précèdent» c'est l'étude comparée des propriétés physiques des composés secondaires, et des composés unitaires isomériques, alors qu'ils sont formés par les mêmes générateurs. Nous allons le faire voir ep rapprochant les densités» les points d'ébullition et les chaleurs de combustion de ces deux ordres de corps. Établissons d'abord» par l'étude des composés minéraux» les principe^ généraux sur lesquels nous voulons nous appuyer.

En général, si dans la formation d'un composé la chaleur développée a été considérable» le composé résultant est beaucoup moins volatil que les corps qui l'ont formé. Que l'eau se produise par la combinaison de Toxygènç à l'hydrogène» un énorme dégagement de chaleur se m^nifesite : or» l'eçm çst liquide à la tempérMure ordinaire» tandis que ses générateurs sont des gaz permanents.

Comparons» au contraire» le carbone et le soufre avec le produit de leur combinaison, c'est-k-dire le sulfure de carbone : ce composé est plus volatil que ses éléments. Or la con^binaison du carbone et du soufre ne parait donner )ieu qu'^ un faible dégagement de chaleur : du moins on est autorisé à tirer cette conclusion d'après les