VINGTIÈME LEÇON

(10 Mai 1864.}

Condensation directe des carlmres. — Transformation dn gas des mands en carbures renfermant pins de 4 éqniTalents de carbone.

SOMMAIRE. — CondenBations ultérieures des carbures qui renferment 4 cqui-

Talents de carbone.

Condensations de l'acétylène par le chlorure de zinc, — par Tacide sulfurique.

— Condensation probable de l'acétylène en benzine. Condensations de l'éthylène. — Huiles de vin.

Condensations méthodiques de Thydrure de Véthylène. — Ce qui reste à démontrer.

Production directe de la benzine au moyen du gaz des marais libre ou naissant. — Preuves de ce résultat par la nitrobenzine, l'aniline et ses matières colorantes.

La benzine est un composé unitaire. — Phénol. — Acide benzoïque, etc.

— Il reste à la transformer en carbures plus hydrogénés et en leurs dérivés.

— La benzine changée en carbures plus condensés.

Condensation du formène libre et du formène naissant en naphtaline. — Expériences. — Constitution unitaire de la naphtaline : sa transformation en acide phtalique, aldéhyde benzoïque, benzine, etc.

Condensations indéfinies du formène.

Messieurs,

Nous avons jusqu'ici, au moyeu du formène. . C^H* préparé par diverses méthodes les trois carbures qui renferment 4 équivalents de carbone, c'est-àdire l'acétylène C*H

Téthylène C*H*

enfin un carbure isomérique où identique avec

Thydrure d'éthylène C* H*

Nous avons démontré que dans les deux premiers de ces corps au moins, la condensation est définitive, c'est-àdire qu'ils peuvent reproduire tous les corps renfermant 4 équivalents de carbone.

3o6 COUBVKSATIONS des CABBURSS DtRIYÈS DU FOUimB.

Les méthodes de condensation ont été ici appliquées dans des circonstances extrêmes en quelque sorte, car le formëne, C*H*, est un corps très-stable; en se condensant, il donne naissance à des carbures qui sont trèsstables aussi : les uns résistent davantage à l'action de la chaleur, les autres résistent moins que le formène luimême. En raison de ces circonstances, les résultats obtenus sont des mieux caractérisés; les méthodes y apparaissent dans toute leur simplicité. Au contraire, a mesure que Ton s'élève à des carbures plus condensés^ ces carbures son t moins stables; ils se prêtent plus facilement à des réactions secondaires et a des condensations nouvelles. Cette complexité plus grande, en même temps qu'elle rend les effets de condensation plus faciles a produire et les ressources de la synthèse plus variées, augmente en même temps la difficulté des discussions relatives à la constitution véritable des corps obtenus et à la comparaison de leur état moléculaire avec celui des composés naturels ou de leurs dérivés immédiats.

Les carbures que nous venons d'obtenir ne représentent que le premier ordre dans les condensations diverses que l'on peut réaliser au moyen du formène. On peut, en effet, aller beaucoup plus loin, et cela suivant deux marches difTérentes :

1** Nous pouvons opérer directement sur le gaz des marais, le décomposer dans des conditions autres que celles dans lesquelles nous avons opéré précédemment : ce qui nous conduira à obtenir des carbures renfermant plus de 4 équivalents de carbone.

2° Nous pouvons partir des trois carbures que nous venons de former, et transformer méthodiquement chacun d'eux en carbures plus condensés.

Commençons par le dernier genre de métamorphoses,

CONDENSATIONS IIE L*ACÉTTLÈNE. 3o7

afin d'épuiser les conséquences de nos premières formations. C'est là un sujet fort intéressant, mais dont l'exposition doit être faite avec beaucoup de réserves. En effet, il est nouveau, peu étudié; il n'a conduit encore qu'à un nombre de résultats fort restreint et dotit la discussion est insuffisante. Mais son importance est extrême comme point de départ des recherches futures; c'est pourquoi je crois nécessaire de vous signaler les faits déjà observés, quelque incomplète que soit jusqu'à présent leur connaissance.

Examinons comment on peut transformer directement en carbures plus condensés les trois carbures déjà obtenus, c'est-à-dire l'acétylène, l'éthylène et Thydrure d'éthylene.

Soit d'abord l'acétylène. Ce carbure libre peut être changé en carbures plus condensés sous diverses influences, particulièrement à l'aide des agents de contact dont nous avons parlé précédemment.

Ainsi, par exemple, en chauffant ce gaz vers 200 degrés pendant une vingtaine d'heures dans un tube scellé, en présence du chlorure de zinc, j'ai obtenu des carbures très-condensés, d'apparence bitumineuse, analogues au goudron de gaz et qui ont probablement avec ce corps une certaine parenté. Ces carbures n'ont pas été étudiés spécialement; mais le degré de leur volatilité autorise à admettre qu'ils renferment 60 ou 80 équivalents de carbone. L'acétylène a donc éprouvé une condensation considérable lors de leur formation. Il reste à se demander si les carbures acétyliques condensés peuvent engendrer des dérivés renfermant 60 ou 80 équivalents de carbone^ au même titre que ces carbures eux-mêmes? Ce sujet réclame de nouvelles recherches.

L'acétylène naissant peut également être condensé sons

3oft.;^r~S3 COHDBHSATIONS DE l'àCÉTTLÈIIE.

certaines influences, telles que celles de l'acide sulfurique et du chlorure de zinc. Soit d'abord l'acide sulfurique. Voici dans quelles conditions il réagit. On fait absorber une certaine quantité d'acétylène dans l'acide sulfurique monobydraté ; mais, au lieu d'ajouter aussitôt de l'eau à ce liquide, comme nous l'avons fait pour préparer l'alcool acétylique, on attend quelques jours ou quelques semaines avant de faire cette addition. A cette époque la liqueur étendue d'eau laisse déposer une substance goudronneuse, analogue à celle qui produit le chlorure de zinc réagissant sur l'acétylène libre, et formée à coup sûr par un ou plusieurs dérivés extrêmement condensés de l'acétylène. En effet, le point d'ébuUition de ces hydrocarbures est voisin du rouge sombre; d'où il résulte que ces corps doivent être quinze, vingt ou peut-être trente fois aussi condensés que l'acétylène. On obtient également des produits condensés et bitumineux en faisant agir l'acide sulfurique ou le chlorure de zinc sur l'alcool acétylique.

Voilà donc tout un groupe de carbures condensés qui dérivent de l'acétylène et qui peuvent sans doute devenir à leur tour l'origine de nouvelles condensations, c'est-à-dire de carbures nouveaux, dont le carbone sera multiple de celui qu'ils renferment eux-mêmes.

Il est un cas de condensation de l'acétylène naissant très-remarquable et qui mérite un examen particulier, bien que la démonstration en soit plutôt vraisemblable que rigoureusement établie : c'est la condensation de l'acétylène en benzine. Entre la formule de l'acétylène, C*HS et4îelle de la benzine, C*^H*, c'est-à-dire entre les poids de ces deux corps ramenés à l'état gazeux et au même volume^ il existe une relation très-simple; la deuxième formule est triple de la première : 3C*H«=:C"Hfi.

CONDENSATIONS DE l'ÉTHTLÈNE. Sop

Or ceti'e relation n'existe pas seulement entre les formules des deux corps; mais on peut admettre que, dans certaines circonstances que nous allons signaler, Tacétylëne naissant se transforme réellement en benzine. Voici ces circonstances.

Nous avons vu précédemment (p. 286) qu'en faisant passer un courant de vapeuf de formène tricliloré (chloroforme), C*HCl', sur du cuivre chauffé au rouge, le chlore est absorbé et Tacétylëne prend naissance. Répétons cette expérience avec le formène tribromé (bromoforme), G^HBr^, nous obtiendrons de la benzine. Nous sommes donc autorisés à penser que 3 molécules d'acétylène naissant peuvent se condenser en une seule molécule de benzine : la benzine serait alors du triacétylène. On pourrait encore expliquer de la même manière les formations de benzine que j'ai observées dans la décompo<sition de l'acide acétique et dans celle de l'alcool soumis aune température rouge; mais nous reviendrons sur ces derniers faits à un point de vue plus général. Pour le moment, je me borne à signaler ces relations, tant de formule que d'origine, entre l'acétylène et la benzine.

Messieurs,

Nous venons d'appeler votre attention sur la condensation de l'acétylène; l'histoire de l'éthylène présente des résultats non moins intéressants. En effet, on peut également transformer ce carbure en divers composés plus condensés, dont l'existence est certaine, bien que jusqu'ici ces carbures n'aient guère été plus étudiés que ceux qui se forment au moyen de l'acétylène. Les carbures condensés s'obtiennent spécialement par la transformation de l'éthylène naissant.

Soit l'acide éthylsulfurique, combinaison d'éthylène et

3lO CONDENSATIONS

d'acide sulfurique que Ton peut obtenir directement; cet acide élhylsulfurique, dis-je, étant soumis à Faction de la chaleur, donne naissance à Téthylëne et à divers autres produits de décomposition : c'est avec ces produits que Ton prépare les carbures condensés. En effet, on obtient à la distillation une substance désignée sous le nom à' huile lourde de vin^ déjà condensée, et qui sert à former d'autres corps condensés. Cette substance a pour formule