DISTILLATION

exceptionnels. Le plus souvent on obtiendra, à côté d'un liquide à peu près pur, un mélange renfermant les deux corps, mélange constitué suivant des proportions fixes et désormais inséparable par distillation.

Il suffit, pour obtenir un mélange inséparable, qtie les deux corps se trouvent associés dans la partie qui distille suivant les mêmes proportions que dans le liquide en ébuUition. A partir de ce moment, les conditions delà distillation restent constantes: le produit obtenu restera donc également constant, et toute séparation sera devenue impossible. Pour un mélange d'eau et d'alcool, un pareil système est celui qui renferme environ 6 pour ICO d'eau. 11 en est de même d'un mélange de sulfure de carbone et d'alcool renfermant 9 centièmes d'alcool.

De tels mélanges inséparables et à point d'ébuUition fixe existent pour la plupart des liquides mélangés deux à deux. Ce n'est que dans des conditions très-particulières qu'ils ne se réalisent pas : il faudrait pour cela que dans tous les mélanges formés par deux liquides donnés^ la tension du liquide le moins volatil se trouvât affaiblie suivant une proportion plus forte que celle du liquide le plus volatil, et sans qu'un rapport inverse dans les densités de vapeur vînt établir une compensation.

Or, lorsqu'un tel mélange est possible, il est facile de prouver qu'il tend à se produire d'une manière nécessaire dans le cours des distillations. Soient^ par exemple, divers mélanges de sulfure de carbone et d'alcool : nous savons que le mélange inséparable renferme 9 parties d'alcool et 91 parties de sulfure de carbone. Supposons d'abord une proportion d'alcool supérieure k 9 centièmes : les premiers produits distillés seront moins riches en alcool que ceux qui resteront dans

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la cornue; ils se rapprocheront donc du mélange inséparable» tandis que le contenu de la cornue tendra vers l'alcool pur. Une nouvelle distillation suffira le plus souvent pour obtenir un premier produit constitué par le mélange inséparable, tandis que d'autre part on parviendra définitivement a l'alcool pur.

Si nous opérons au contraire sur un mélange plus riche en sulfure de carbone> les premières parties distillées entraîneront, en même temps que le sulfure, la totalité de l'alcool, et il restera du sulfure a peu près pur k la fin de la distillation. L'expérience prouve qu'il en est réellement ainsi. Ce résultat est remarquable, parce qu'il montre que le liquide le plus volatil peut passer le dernier dans les distillations, si sa masse est prédominante. Dans cette circonstance, d'ailleurs, les premières parties se rapprochent, comme tout à l'heure, du mélange inséparable : elles y parviendront à la suite de nouvelles distillations.

Les faits que je viens d'exposer sont d'une application très-générale, bien qu'ils aient été souvent méconnus, et que l'on ait pris plus d'une fois des mélanges inséparables, et à point d'ébuUition fixe, pour des produits définis.

Ce n'est pas qu'il soit impossible de séparer dans d'autres conditions de semblables mélanges, formés sous la pression ordinaire ; il suffirait d'opérer la distillation sous une pression différente, dans le vide par exemple. En effet, lorsque la pression extérieure varie, la température d'ébuUition change : or, les tensions de vapeur ne varient pas pour les deux liquides proportionnellement aux températures. Par le fait d'un abaissement de température, la tension du liquide le moins volatil s'affaiblit en général davantage que celle du plus volatil, et une certaine séparation devient dès lors possible.

Nous n'avons parlé jusqu'ici que de la distillation des

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mélanges divers formés par deux liquides : c*est le cas le plus simple et celui dont la théorie peut être établie avec le plus de certitude» en se fondant sur les données expérimentales. Mais il n'est pas douteux que des faits de même nature» au moins comme signification générale, ne se présentent dans la distillation des mélanges qui renferment trois» quatre liquides ou davantage.

Ces principes étant posés> nous allons en faire Tapplication à la séparation par distillation des bromures formés par les carbures condensés; je parle de ceux que nous avons obtenus dans la distillation de l'acétate de soude.

Le mélange de ces bromures commence, nous l'avons dit» à bouillir vers 1 3o degrés. On recueille le liquide qui passe dès le premier instant; la température s'élève peu à peu et atteint bientôt i35 degrés : à ce moment» on meta part le liquide déjà distillé. On continue la distil* lation et on recueille séparément :

Un second liquide qui passe de 1 35 à 1 45 degrés;

Un troisième liquide» de i45 à i5o degrés;

Un quatrième liquide» de i5o à t6o degrés;

Un cinquième liquide» de i6o à 1 70 degrés environ ;

Et enfin un sixième liquide» de 1 70 à 1 85 degrés environ.

Au delà de cette limite» dans les conditions où nous nous sommes placés» les produits éprouvent une décomposition partielle.

Le premier liquide (jusqu'à i35 degrés) est très-riche en bromure d'éthylène, et contient de petites quantités de bromure de propylène et des bromures supérieurs.

Le second (i 35- i4o degrés) est un mélange de ces deux bromures à proportion presque égale» avec quelques traces des autres.

Le troisième (i45-i5o degrés) contient surtout du bromure de propylène.