DISTILLATION

b]ir la somme des tensions dépend des masses respectives des deux corps mélangés.

Ces faits entraînent diverses conséquences intéressantes, relativement aux proportions des deux liquides qui passeront successivement à la distillation, et aux variations du point d'ébuUition du mélange, pendant le cours de cette même distillation.

Au moment où Tébullition s'établit et où la distillation commence, les deux liquides se vaporisent ensemble, suivant une proportion déterminée par les tensions de leurs vapeurs respectives. Si Ton connaissait cette tension pour chacune des vapeurs, dans les conditions de l'expérience, ainsi que la densité réelle de cette vapeur, dans les mêmes conditions, il suffirait de multiplier la tension de chaque vapeur par sa densité, pour déterminer le poids de cette vapeur compris dans un certain volume. Or, le rapport entre les deux produits relatifs à Tune et h l'autre vapeur règle la distillation; car ces produits représentent les poids des deux vapeurs qui passent en même temps à la distillation. Si leur rapport était connu à chaque instant, il nous indiquerait la composition du liquide distillé.

Dans l'état actuel de la science, nous ne pouvons pas en général calculer ce rapport avec certitude ; cependant on obtient dans la plupart des cas des résultats qui marchent suivant le même sens que la réalité, pourvu que l'on admette que chaque vapeur possède sa densité théorique, mais que sa tension est diminuée selon une proportion d'autant plus considérable que le liquide qui la fournit est moins abondant dans le mélange.

Examinons les divers cas qui peuvent se présenter. Dans le cas le plus ordinaire, le liquide le plus volatil sera entraîné d'abord en quantité plus grande que le liquide le moins volatil; cependant ce dernier passera à

DES LIQUIDES MfiLANGÉS. 35l

la distillation des le commencement de Texpérience. A mesure qu'elle se poursuivra, la proportion du liquide le moins volatil augmentant graduellement dans le résidu, la tension totale des vapeurs diminuera peu à peu, et le point d'ébullition s'élèvera.

Le point d'ébullition change donc incessamment par le fait de la distillation. Il change à cause de l'action réciproque qui s'exerce entre les deux liquides; car s'il n'y avait point d'action réciproque, la somme des deux tensions, qui règle le point d'ébullition, ne serait pas influencée par le rapport variable des masses des deux liquides contenus dans la cornue : dès lors les poids des deux liquides qui distillent à chaque instant demeureraient entre eux dans un rapport constant. Mais il n'en est pour ainsi dire jamais ainsi : la tension, le point d'ébullition, la composition du liquide distillé varient continuellement. L'élévation du point d'ébullition en particulier a lieu d'une manière continue, depuis la température d'ébullition initiale, jusqu'au moment où l'on atteint le point d'ébullition du liquide le moins volatil.

Les portions qui distillent h mesure renferment en général les deux liquides : seulement ils contiennent une quantité décroissante du liquide le plus volatil, et croissante du liquide le moins volatil. Un mélange d'eau et d'alcool, par exemple, ne donne pas, lorsqu'on le distille, de l'alcool pur; la température à laquelle il bout va en augmentant, et le liquide que l'on obtient est de plus en plus hydraté, à mesure qu'avance la distillation.

Mais il ne faudrait pas croire, et c'est ici le point délicat, que l'on puisse parvenir à séparer complètement deux liquides par la voie des distillations, même répétées à plusieurs reprises. Il n'en sera ainsi que dans des cas