LE CHLORE COXSERVE TOUJOURS LA MÊME FONCTION CHIMIQUE

que le chlore, en prenant la place de l'hydrogène dans un composé, joue le même rôle que lui, et qu'il perd ses propriétés d'élément électro-négatif pour acquérir celles d'un élément électro-positif. En réalité, le chlore ne perd nullement ses propriétés fondamentales; le composé chloré met en jeu , dans tous les cas, des affinités d'un autre ordre que celle du composé hydrogéné correspondant. Ce qui a donné lieu à l'opinion que je combats, c'est ce fait que le chlore introduit par voie de substitution dans un composé organique ne manifeste pas toujours instantanément ses propriétés ordinaires. En un mot, les composés chlorés sont tantôt des chlorures acides, décomposables immédiatement par l'eau, à la façon des chlorures acides de la Chimie minérale; tantôt des composés éthérés, comparables aux éthers chlorhydriques. Les chlorures acides correspondent spécialement aux corps modifiés par la substitution directe du chlore à l'oxygène, et sont susceptibles de les reproduire par voie d'hydratation ; tandis que les éthers chlorhydriques représentent de préférence les corps obtenus par la substitution du chlore à l'hydrogène. Mais cette dernière distinction n'a rien d'absolu, puisque les éthers chlorhydriques eux-mêmes correspondent à certains générateurs oxygénés, et les chlorures acides à certains générateurs hydrogénés. Au même titre que Téther chlorhydrique dérive de l'alcool, l'acide acétique chloré peut être regardé comme une sorte d'éther chlorhydrique, dérivé de l'acide oxyacétique :

CiH3C10i = CiHi06 + HCl — H2 02.

Au fond le chlore joue toujours le rôle de l'oxygène; mais tantôt ses combinaisons possèdent les caractères acides, tantôt les caractères éthérés.

Ce qui vient d'être dit du chlore peut être répété à

SUBSTITUTION u'UN MÉTAL k l'uYDROGÈNB ET A l'oXYGÈNE. 889

l'égard des métaux et des corps électro-positifs en général. En effet, ces corps peuvent remplacer l'hydrogène ou l'oxygène. Soit le cas où un métal remplace l'hydrogène, c'est-à-dire un élément positif de même rôle que lui : tel est l'alcoolate dépotasse, C* H' KO', comparé à l'alcool, C*H**0'; tel est un sel, comparé à son acide, etc. Les composés de cette espèce, soumis à l'influence des agents d'hydratation, reproduisent le corps primitif. Unis avec d'autres principes organiques, par voie de double décomposition ou autrement, ils engendrent des composés qui sont le plus souvent susceptibles de reproduire également, par hydratation, les corps primitifs. Ainsi les dérivés de l'alcoolate de potasse reproduisent en général l'alcool.

Mais il en est autrement si l'on remplace l'oxygène par un métal, c'est-à-dire un élément négatif par un élément positif. Dans cette circonstance, les formules peuvent rester comparables; mais les réactions chimiques sont bien différentes. Ainsi, dans l'alcool ordinaire, C''H''0- ou C'H^O, HO, on peut substituer le potassium ou un autre métal à l'oxygène : tels sont le potassiuméthyle, C'H^K, et le zinc-éthyle, C'H'Zn. Mais de tels corps ne correspondent à l'alcool que par leurs formules et non parleurs réactions: sous l'influence des agents d'hydratation, ils n'engendrent pas l'alcool, mais l'hydrure d'éthylène, C''H^ autrement dit l'alcool désoxydé.

Bref, dans les composés métalliques, la fonction du métal se conserve et imprime son caractère au principe dérivé, au même titre et avec les mêmes nuances que la fonction et les caractères du chlore subsistent dans les composés chlorés. Tantôt on obtient un composé salin, formé par la substitution du métal à l'hydrogène, et comparable aux sels minéraux; tantôt au contraire on

Sqo formation des composés chlorés par addition.

obtient un composé éthéré, comparable aux radicaux métalliques composés, c'est-à-dire aux éthers des hydrures métalliques. Au fond le métal joue toujours le rôle de rhvdrosfène.

Ces développements sont nécessaires pour bien concevoir le mécanisme des doubles décompositions. En règle générale, toutes les fois que l'on veut associer deux corps capables d'être reproduits ensuite par la destruction de leur combinaison, on doit remplacer un élément par un élément doué du même rôle, un corps négatif, tel que l'oxygène, par un corps négatif, tel que le chlore; ou bien un corps posilif, tel que l'hydrogène, par un corps positif, tel qu'un métal.

Nous allons maintenant étudier les méthodes au moyen desquelles les éléments actifs, c'est-à-dire le chlore et les métaux, peuvent être introduits dans les substances organiques.

Le chlore peut être introduit par trois méthodes différentes ; par addition, par substitution à l'oxygène, par substitution à l'hydrogène.

La première méthode consiste à ajouter du chlore à la matière primitive; elle est applicable à un grand nombre de cas, par exemple à la plupart des carbures d'hydrogène. En faisant agir le chlore sur l'éthylène, C'H*, on obtient, par addition, du chlorure d'éthylène :

Certains acides sont dans le même cas : en faisant agir le chlore ou le brome sur l'acide fumarique, on obtient un composé brome, isomère ou identique avec l'acide succinique bibromé :

O m 08 -f- Br^ = C8 Hi Br2 0*,

et il en est de même de quelques autres corps.

F0R3UTI0> DES COMPOSÉS COLORÉS l'AR SUBSTITUTION A l'OXYGÈNE. 891

La seconde méthode consiste à substituer le chlore à l'oxygène dans le corps primitif. Elle est fondée, en général, sur une action réciproque entre le composé organique et l'acide chlorhydriquo lihre ou naissant

L'acide chlorhydricjue naissant peut être dérivé d'un chlorure minéral, c'est-à-dire d'un coi'ps capable de fournir au contact de l'eau de l'acide chlorhydriquo et un composé oxygéné. Ces chlorures acides sont particulièrement les chlorures des métaux des dernières sections : chlorures d'étain, d'arsenic, d'antimoine, et les chlorures des métalloïdes: chlorures de soufre, de phosphore, etc. Parmi tous ces corps, le plus généralement employé est le perchlorure de phosphore, PCP. Il exerce son action suivant deux degrés différents, selon qu'on enlève la totalité du chlore qu'il renferme ou une partie seulement.

Commençons par l'élimination totale. Le perchlorure de phosphore, au contact d'un excès d'eau, produit de l'acide chlorhydriquo et de l'acide phosphorique :