C4HC02 + HC1 — H

Le chlore peut remplacer de la même manière jusqu'à 3 équivalents d'oxygène dans l'acide acétique, en don-

386 SUBSTITUTION DU CHLORE A. l'hYDROGÈNE.

nant des produits de plus en plus riches en chlore, suivant le degré de la substitution, mais tous équivalents à l'acide acétique anhydre :

C^WO^ (i), Ci IF 02 Cl, C^IFOCIM^), C^H^CP.

Le premier et le troisième de ces corps ont seuls été préparés; tous deux possèdent la propriété, que nous avons déjà signalée dans le premier, de donner avec les bases de l'acide acétique et un chlorure.

C'est là une propriété générale des corps où l'oxygène est remplacé par le chlore : sous l'influence de l'eau, des bases, des acides, etc., ils sont susceptibles de reproduire le composé oxygéné primitif, accru dans certains cas des éléments de l'eau.

De tels corps peuvent réagir sur un autre principe organique, de façon à réunir leur carbone à celui de ce principe; ils produisent ainsi une combinaison susceptible, dans la plupart des cas, de reproduire, sous l'influence des agents d'hydratation, le composé oxygéné générateur du composé chloré. Ainsi les corps dérivés du chlorure acétique reproduiront en général l'acide acétique luimême : tel est le cas de l'éther acétique, de l'acide acétobenzoïque, etc.

Il en est tout autrement des corps dans lesquels le chlore remplace l'hydrogène, c'est-à-dire un élément antagoniste, le corps négatif se substituant au corps positif. Avec l'acide acétique, par exemple, on obtient, en vertu

(i) Ce corps répond à une condensation du carbone double de celle du premier chlorure acétique, Cff CIO* (2) M^me remarque.

LE cnLORi: CO.NSKRVi: lOLJOl HS I.A Mf.Mi: ruNr.TIO.> CIlIMIQUi:. 38;

d'une réaction de cet ordre, les trois composés suivants :

acide acétique monochloré C/ir-C10% HO

acide acétique hichloré. ; C''HCl-0^ HO

acide acétique Iricliloré C'CPO% HO

Aucun de ces produits, mis en contact avec les bases, ne reproduit l'acide acétique. Le premier, par exemple, traité de cette façon, donne un chlorure et un nouvel acide, C*H'0^ plus riche en oxygène que l'acide acétique :

(> m Cl Qi 4- 2 KO = K CI + C4 n3 ko«.

Si nous cherchons à faire agir l'acide acétique chloré sur un autre principe organique, suivant le mode employé tout à l'heure avec le chlorure acétiq^^ie, la réaction pourra s'opérer également. Mais on obtient des composés complexes fort différents, selon qu'ils dérivent d'un principe chloré, formé par substitution du chlore à l'hydrogène dans un certain générateur, ou bien d'un autre principe chloré, formé par substitution du chlore à l'oxygène dans le même générateur. Tels sont, par exemple, le chlorure acétique et l'acide acétique chloré, tous deux formés avec l'acide acétique. Tandis que les dérivés du chlorure acétique reproduisent par hydratation l'acide acétique, C*H''0\ au même titre que le chlorure acétique lui-même; l'acide acétique chloré et ses dérivés régénèrent un autre corps, savoir l'acide oxyacétique, C'H^O^.

Il y a donc là une différence parfaitement établie ; elle tient à ce que le chlore, dans les deux cas, et malgré la diversité de son origine, joue toujours un seul et même rôle, le rôle de l'oxygène.

Cet énoncé mérite une attention particulière, comme contraire à des opinions fort répandues. En effet, à mon avis, il n'est pas vrai de dire, comme on l'a fait si souvent dans les premiers temps de la théorie des substitutions,