TRENTE ET UNIÈME LEÇON
(17 Juin 1864.)
Addition de l'acide carbonique. — Théorie des acétones.
SOMMAIRE. — Acétone ordinaire. — Préparation. — Formule. -- Autres acétones. — Expériences et théorie de M. Chancel. — Objections.
Théorie nouvelle. — Les acétones sont formés par la combinaison de l'acide carbonique et des carbures d'hydrogène. — Développement et conséquences. — La formation des corps pyrogénés déduite d'un même principe général, celui des condensations simultanées. — Relations entre l'acétone et l'acide acétique.
Constitution des acétones. — Analogies avec les aldéhydes. — L'acétone engendre le propylène, l'hydrure de propylène, l'acide propionique. — Transformation de l'acétone en alcool propylique. — Les acétones sont des corps unitaires qui représentent les aldéhydes des alcools obtenus par l'hydratation des carbures d'hydrogène.
Messieurs,
Nous allons nous occuper aujourd'hui des acétones: ce sont des corps dont la constitution est fort controversée et a donné lieu aux théories les plus diverses. En général on les a assimilés aux principes secondaires. Je les regarde, au contraire, comme des principes unitaires. En effet, dans les conditions où on les observe le plus communément, les acétones me paraissent résulter de la combinaison complète des carbures d'hydrogène naissants avec l'acide carbonique également naissant. C'est en raison de ce mode de formation que je crois devoir rattacher leur étude aux notions synthétiques que nous exposons maintenant. Mais avant d'exposer la génération théorique des acétones, rappelons d'abord leur génération expérimentale et les hypothèses successives qui ont été émises sur leur constitution.
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Le lype de la classi' est racctune ordinaire, ("/est un produit quon obtient en abondanee dans la distillation sèche des acétates et particulièrement des acétates alcalins.
\o\c\ Topéiation : Klle s'exécute en introduisant l'acétate de chaux dans une cornue de grès, que l'on entoure de quelques charbons. La décomposition commence vers la température de /joo degrés. On recueille les liquides volatils qui se dégagent, en les condensant dans un récipient soigneusement refroidi. Quand l'opération est terminée, on reprend ces liquides, on les étend de leur volume d'eau, atin de séparer divers produits empyreumatiques : on décante la couche aqueuse et on la rectifie au bain-marie. Le produit volatil est alors desséché à l'aide d'un mélange de chaux vive et de chlorure de calcium, dont le contact ne doit pas être prolongé au delà de vingtquatre heures; puis on redislille à point fixe, à la température de 56 degrés. On obtient ainsi l'acétone. Si l'on voulait procéder à une purification absolue, il faudrait faire passer i'acétone par une combinaison cristallisée, en l'unissant avec le bisullite de soude, comme il sera dit plus loin.
L'acétone a été analysé par MM. Dumas et Liebig, chacun de son côté, il y a trente ans; la formule brûle de ce corps a été ainsi reconnue égale à C^H^O. Il résulte de cette formule que l'acétone peut être rapproché par une relation régulière de l'acide acétique qui l'a engendré :
CJWO^ C3 H3 0 4- CXr- H- HO.
En d'autres termes, dans la décomposition de l'acide acétique, l'acétone prend naissance, en vertu d'une simple élimination d'eau et d'acide carbonique. La relation
^68 PRÉPARATION DE l'aCÉTONE ORDINAIRE.
s'aperçoit plus nettement encore lorsque l'on considère la décomposition d'un sel, tel que l'acétate de chaux :
C^RsCaO'* =C3IP0 + CaO, CO^.
Mais toutes ces équations ne représentent que des formules brutes: en effet, la formule C^HH) répond seulement à 1 volumes de vapeur d'acétone. Pour la ramener à 4 volumes, c'est-à-dire à l'unité commune de toutes les formules organiques, il faut la doubler et écrire C'H^O\ La formation de l'acétone s'exprime alors par l'équation
2CiH3CaOi =C6H6 02 + C2 0S Ca^O^,
c'est-à-dire
Telle est la réaction qui donne naissance à l'acétone. Dans la formation de ce composé, il est essentiel de remarquer qu'il y a condensation du carbone ; en effet, l'acétone renferme sous le même volume moitié plus de carbone que l'acide acétique.
La réaction en vertu de laquelle l'acétone prend naissance n'a pas tardé à être généralisée. Peu de temps après, M. Mitscherlich et M. Peligot, en distillant le benzoate de chaux, ont obtenu le benzone. Or, la relation qui exprime la formation du benzone est toute pareille à celle qui vient d'être signalée dans la formation de l'acétone :
Cii U« Qi = C13 H^ 0 -h C02 + HO .
De même la formule C'^H'O ne représentant que i volumes de vapeur, il faut la doubler pour se rendre compte de la formation du benzone :
2 Cli W> Oi = C26 HIO 02 -h DOi + WÇP^.
