THÉORIE GÉNÉRALE

une certaine portion des carbures et de l'acide carbonique éprouvent une action réciproque et développent des composés particuliers : ce sont précisément les corps pyrogénés que nous venons d'énumérer.

Envisageons d'abord le formëne et ses homologues, et voyons quels composés pourront en dériver.

Supposons, par exemple, en même temps que la formation du formène, celle de l'hydrure d'éthylène, c'està-dire du carbure homologue, nous pourrons obtenir :

1° Une combinaison entre i équivalents de formène et l'acide carbonique; c'est l'acétone, C^H'^O':

C^ OS IF 02 + 2 C2 Ili — 2 112 02 ;

1^ Une combinaison entre i équivalents d'hydrure d'éthylène et l'acide carbonique; ce sera un corps de la formule C/"H'°0^- :

C2 0i,H2 02 4-2GiH6 — 2H2O2=Cl<'H10O2;

3" Une combinaison entre i équivalent de chacun de ces deux carbures, formène et hydrure d'éthylène, et l'acide carbonique; ce sera encore un homologue de l'acétone, le composé C^H^Q-, qui représentera en quelque sorte un carbonate des deux carbures d'hydrogène :

C20SH202+ ! îr^îî' \ — 2H202 = C8H802.

S'il se produit des carbures plus condensés que l'hydrure d'éthylène, on pourra obtenir d'autres acétones homologues, tels que les suivants :

C20'SÎI202+ j ^'"' I —2 ir- 02 =001110 02, C20SU202+ S ^^^1 -2 112 02 = 0*21112 02.

DES CORPS pyrogém;s. 47^

L'un de ces corps, représenté par C'"H'"0^ et dérivé du formènc et de l'hydrure de propylène, sera isomère ou identique avec le eorps dérivé de i équivalents d'hydrure d'étiiylëue. Les phénomènes d'isomérie doivent être très-fréquents dans cet ordre de substances.

Plusieurs de ces composés, prévus par la. théorie, se retrouvent en effet parnu les produits qui accompagnent les acétones normaux dans la distillation sèche. On les obtient encore, et plus régulièrement, en décomposant par la chaleur deux sels mélangés. C'est ainsi en effet que M. Williamson a préparé les acétones mixtes, lesquels ne sont, au point de vue qui nous occupe, que les dérivés carboniques de deux carbures d'hydrogène distincts.

Les conséquences de cette théorie s'étendent même au delà des dérivés de la série forménique, puisqu'on observe aussi dans la distillation sèche certains carbures appartenant à d'autres séries, tels que l'éthylène, C''H\ le propylène, C*^H% etc. Or, si les idées que nous développons ici sont fondées, nous devrons obtenir des corps formés par la réaction de ces carbures sur l'acide carbonique naissant. Cette prévision est conforme à l'expérience. Ainsi, par exemple, dans la distillation des acétates et de diverses substances organiques à côté des corps pyrogénés, C^"H-"0^, on a observé plusieurs substances différentes et moins hydrogénées. Ces dernières substances peuvent être considérées comme résultant de la combinaison de l'acide carbonique avec les carbures de plusieurs séries différentes, tels qu'un carbure forménique et un carbure éthylénique, conformément à des réactions analogues à la suivante :

47^ ' l'acétone

On explique ainsi la formation des corps moins hydrogénés que les acétones proprement dits.

En résumé, la production de tous les corps pyrogénés peut être expliquée par un même principe général, celui des condensations simultanées. Ce principe explique à la fois la formation de tous les carbures produits dans la distillation sèche, par la condensation d'un même carbure, avec ou sans déshydrogénation, et la formation des corps oxygénés produits dans celte distillation, par l'union de ces mêmes carbures avec l'acide carl)onique.

Il est un autre rapprochement qui découle de la théorie précédente et qui mérite encore d'appeler votre attention. Vous venez de voir que l'acétone peut être regardé comme formé par la combinaison de l'acide carbonique avec 2 équivalents de formène:

2 C2 m + C2 OS ir- 02 — 2 h^ o^ = ce ne o^.

De plus, l'acétone est neutre, précisément comme pourrait l'être un éther carbonique, formé par l'union de 2 équivalents d'alcool avec i équivalent d'acide carbonique (bibasique), suivant la même équation génératrice. Toute la différence réside dans la constitution des deux composés, secondaire pourl'éther carbonique, unitaire pour l'acétone, comme on le verra bientôt. En envisageant seulement les analogies, nous sommes conduits à admettre, dans un cas comme dans l'autre, la possibilité d'un autre composé, dans lequel l'acide carbonique, uni à I seul équivalent du corps antagoniste, n'aurait perdu que la moitié de sa capacité de saturation.

Ce composé existe en effet : c'est l'acide éthylcarbonique, dans le cas des combinaisons éthérées; c'est l'acide acétique, dans le cas des combinaisons forméniques.

Or nous avons exposé (p. 4^2) comment l'acide acé-

i)f:iiivf; i)i; i.Vuidk .\( iVnni k, ^77

tique peut rire obtenu pai' synllièse, à l'aide du l'oruiiMio <'tde l'acide carbonique, confoniiément à la relation suivante :

c2 0i,ii202H-c-iii — ii2cr- = ciiiiO''.

Cette relation indi(|ue en même temps que le composé doit être monobasique, ce que l'expérience vérifie; et qu'il doit être capable d'entrer en combinaison avec i nouvel équivalent d'un carbure (juelconque, avec i équivalent de formëne par exemple :

C4 }Ii Qi + C2 Ili — 112 02 = ce lie 02.

De là une nouvelle manière de représenter l'acétone ordinaire comme un composé d'acide acétique et de formène, comparable par son mode de formation à l'étber étbylcarbonique ou à l'étber acétique, quoique la constitution des deux corps soit bien différente.

En résumé, l'acide acétique peut être regardé (au point de vue de la syntbëse de ce corps, mais non de sa constitution) comme le premier élber foiménique de l'acide carbonique, c'est-à-dire son étber acide; tandis que l'acétone serait le second étber, c'est-à-dire l'étber neutre de l'acide carbonique.

Cette manière de considérer les faits s'applique également aux autres acétones. Soit le butyrone, par exemple; l'acide butyrique peut être regardé comme le premier étber carbonique, c'est-à-dire l'éther acide de l'bydrure de propylène :

C6 118 H C2 OS 112 02 H2 02 = O tP 0*,

tandis que le butyrone représente le second, c'est-à-dire l'étber neutre :

2 ce H» -h C2 04 , m 02 — 2 112 02 = CI i 1114 02.

478 l'acétone dérivé m: l'acide acétiqle.

On peut encore comparer le butyione à un étlier neutre, tel que l'éther éthylcarbonique ou l'éther acétique, c'està-dire assimiler sa formation à celle d'un éther de l'acide butyrique :

C8 H8 Oi -I- C6 H8 — H2 02 ^ Di Hii 0^

Il en est de même des autres acétones simples, et ces rapprochements s'étendent également aux acétones mixtes.

Soit, par exemple, l'acétone mixte, C'°H'"0-, qui se produit dans la distillation d'un mélange d'acétate et de butyrate. Nous avons vu que cet acétone pouvait être regardé (au point de la synthèse seulement) comme un carbonate de formène et d'hydrure de propylène :