C-OSH^O^ + C^HM

Mais il est évident que l'on peut également le regarder comme un éther neutre de l'acide acétique et de l'hydrure de propylène :

C4HiOi-+-Cee8 — ir-02,

ou bien comme un éther neutre de l'acide butyrique et du formène :

CSHsOi + GHi — H^O^.

Les dérivés carboniques, acétiques, etc., des carbures polyatomiques, tels que l'éthylène, l'acétylène, etc., envisagés sous les points de vue développés ci-dessus, donneraient lieu à une variété spéciale de dérivés; mais je crois inutile de m'étendre sur la formation de ces composés.

Non-seulement les théories qui précèdent découlent de l'étude des faits relatifs ii l'action réciproque entre

CONSÏITLTION DES ACÉTONES. 479

l'acide carbonique naissant cl les carbures d'bydrogène; mais la syntliëse de l'acclone, elfcctuée plus directement dans ces dei-niers temps, vient leur prêter un nouvel appui. Cette syntbèse a pu être obtenue, en eftet, au moyen de l'acide carbonique libre et des carbures d'bydrogène. Voici comment :

Il s'amt de former directement l'acétone et l'acide acétique, conformément aux deux relations suivantes :

cn)i,iF02-^- om- w-0'- = onH)i,

Or, nous avons exposé dans la dernière Leçon la réalisation de la première syntbèse, celle de l'acide acétique, au moyen du formène potassé et de l'acide carbonique:

C2H3K-hOOi = CiH3KOi.

La seconde a été effectuée par M. Freund, en faisant agir le formène naissant sur l'acide acétique naissant. Comme source de formène naissant, il a pris le zinc-métbyie, C-IPZn; comme source d'acide acétique, le chlorure acétique. Il a ainsi obtenu l'acétone :

• C2H3Zn + CiII3C102 = ZnCl -f- C«HHX

C'est une démonstration plus complète encore des théories qui viennent d'être développées.

Examinons maintenant quelle est la constitution des acétones. Ces corps sont-ils unitaires ou secondaires? Quelles fonctions chimiques exercent-ils? A quelles séries appartiennent les corps qu'ils peuvent engendrer?

i" Citons d'abord un premier fait qui vient nous donner quelques renseignements sur leur fonction, en établissant une certaine analogie entre ces corps et les aldéhydes. Vous savez que la plupart des ahléliydes ont la propriété

48o l'acétone appartient a la série PROPYLigUE.

de former avec les bisulfites alcalins des composés parfaitement cristallisés et tris-bien définis. C'ei^t là une propriété accessoire, mais fort répandue dans cette classe de principes. Or, un grand nombre d'acétones jouissent de la même propriété.

Je forme en effet ce composé sous vos yeux avec l'acétone ordinaire et une solution concentrée de bisulfite de soude : la combinaison s'effectue avec un dégagement de chaleur assez considérable, xVussi doit-on la produire dans un mélange réfrigérant, afin d'éviter la déperdition d'acétone. Pour régénérer l'acétone, il suffit d'égoutter ces cristaux, de les exprimer, afin d'enlever l'excès de liquide qui les imprègne, enfin de les décomposer par le carbonate de soude.

Cette expérience nous conduit donc à comparer l'acétone à l'aldébyde, c'est-à-dire à un corps unitaire. Or, nous allons démontrer que l'acétone est bien réellement un corps unitaire et un corps de la famille des aldéhydes. Cherchons en effet à quelles séries cette manière de voir rattache l'acétone :

1° S'il est vrai que l'acétone ordinaire soit un corps unitaire, il doit pouvoir fournir toute la série des corps renfermant le même nombre d'équivalents de carbone, c'est-à-dire :

lepropylène C^H®

l'hydrure de propylène , . . . . C^H*

l'alcool propylique C^H^O^

l'acide propionique C^H^O*

etc.

En d'autres termes, l'acétone doit être un corps de la série propylique. Voilà ce que la théorie indique; voici ce que répond l'expérience :

Prenons l'acétone, mélangeons ce liquide avec trois ou

l'acétone ust in ai.déhyde. 4^'

quatre fois son volmiu' (racidc sulfuriquc concentré, et élevons la température du mélange: nous obtiendrons une quantité sensible de propylène et d'iiydrure de propylène. C'est une expérience que j'ai réalisée en iSa^. La réaction s'exécute facilement, comme vous le voyez en ce moment. Dès que l'on chauffe, une réaction trèsvive se déclare, la matière se boursoufle énormément, avec dégagement gazeux. Le gaz que l'on recueille est formé pour la plus grande partie par de l'acide sulfureux; mais, après que l'on a absorbé ce gaz par la potasse, il reste un mélange de propylène et d'bydrure de propylène, à peu près à parties égales. Si l'on prolonge trop la réaction, ces gaz sont mêlés d'oxyde de carbone. Dans tous les cas, leur proportion est très-faible.

L'action qui donne naissance au propylène dans cette circonstance parait due à une réduction exercée par l'acide sulfureux. Quoi qu'il en soit, il demeure prouvé que l'acétone engendre deux composés caractéristiques, renfermant 6 équivalents de carbone.

a*^ Voici un second fait observé parM.Stàdeler en iSSg. Ce chimiste, ayant oxydé l'acétone par l'acide nitrique, a obtenu, non-seulement une grande quantité d'acide acétique, comme on l'avait déjà observé, mais aussi une petite quantité d'acide propionique, C^H^'O*. Ce résultat tend aux mêmes conclusions que le précédent.

S'* En iSSg, M. Friedel a préparé certains dérivés chlorés de l'acétone, les uns isomériques, les autres qui paraissent identiques avec les dérivés propyliques.

Mais ce qui a donné un caractère démonstratif aux rapprochements dont il s'agit, ce sont les expériences relatives à la transformation de l'acétone en un alcool correspondant, et la métamorphose réciproque de l'alcool propylique d'hydratation en acétone.

ASo. l'acétone

li° Les premières expériences à cet égard sont dues à M. Friedel. Ce savant s'est fondé sur les analogies de fonction qui existent entre l'acétone et les aldéhydes. Or, les aldéhydes peuvent être changés en alcools par simple fixation d'hydrogène; il suffit, pour obtenir ce résultat, de traiter les aldéhydes par l'amalgame de sodium, c'est-à-dire par l'hydrogène naissant, comme l'ont montré MM. Friedel et Wurtz. L'aldéhyde benzoïque, par exemple, se transforme ainsi en alcool benzoïque :

M. Friedel a appliqué cette réaction à l'acétone et il a obtenu, en effet, un alcool correspondant :

C«He02 + H2=ceH802.

Il a reconnu que cet alcool, étant oxydé par une réaction inverse, reproduit l'acétone et non l'aldéhyde propylique ordinaire. C'est pourquoi M. Friedel avait regardé d'abord ce composé comme distinct des deux alcools propyliques déjà connus et qui dérivent, l'un du propyîène, l'autre de son hydrure; il avait pensé que ce nouveau corps correspondait à une nouvelle classe d'alcools.

5^ J'ai complété l'interprétation de ces résultats en soumettant à une nouvelle étude l'alcool propylique obtenu par l'hydratation du propylène. En effet, j'ai reconnu que l'oxydation de cet alcool propylique fournit précisément de l'acétone. L'alcool dérivé de l'acétone est donc identique avec l'alcool propylique d'hydratation, et réciproquement l'aldéhyde dérivé de ce dernier alcool propylique est identique avec l'acétone.

Ainsi s'explique la différence que l'on avait observée entre l'aldéhyde propylique ordinaire et l'acétone. Eu elTet, le premier aldéhyde dérive de l'autre alcool propy-

EST l> ALDf.IlYDE. 4^3

lique, qui peut être obtenu par l'oxydation indirecte de riiydrure de propylène :

CCH8 + 02=0611802.

Chaque alcool engendre ainsi un aldéhyde correspondant.

En résumé, il résulte de ces faits, que l'acétone est un corps unitaire, appartenant à la série propyliquc, et capable d'en engendrer tous les termes. L'acétone, je le répète, est l'aldéhyde de l'alcool propylique d'hydratation. Ce résultat jette une vive lumière sur la constitution des acétones : il me conduit à penser qu'en général les acétones et les corps pyrogénés congénères, dérivés de la combinaison des carbures d'hydrogène avec l'acide carbonique, sont des corps unitaires qui représentent les aldéhydes des alcools formés par l'hydratation des carbures d'hydrogène.