TRANSFORMATION DES ÉTHERS CHLORHYDRIQUES

On effectue cette réaction en se fondant sur un principe général très-simple, emprunté à la Chimie minérale, et dont l'application transportée en Chimie organique donne lieu à divers procédés. Ce principe consiste à déterminer l'élimination des éléments de l'acide chlorhydrique et à les remplacer, directement ou indirectement, par les éléments de Teau. On suit ici une marche analogue à celle en vertu de laquelle, en Chimie minérale, on transforme un chlorure métallique dans un oxyde anhydre ou hydraté du même métal :

M Cl + ir- 02 - H Cl = MO, HO.

C'est là d'ailleurs un prohlëme que nous avons déjà résolu sommairement lorsque nous avons étudié la combinaison directe des hydracides avec l'éthylène et les autres carbures analogues. Mais il est nécessaire d'v revenir aujourd'hui avec plus de développement, principalement au point de vue des solutions effectives qu'il est susceptible de recevoir, et des manipulations par lesquelles on arrive aux résultats cherchés.

La transformation d'un éther chlorhydrique en alcool s'exécute, soit par l'action directe d'un alcali hydraté, soit par l'action d'un oxysel, qui donne naissance à un nouvel éther, plus facile à transformer en alcool que l'éther chlorhydrique.

Commençons par ce dernier procédé, qui est d'une application plus générale. Il comprend deux réactions successives.

Faisons agir, par exemple, l'acétate de soude sec sur l'éther méthylchlorhydrique ; nous obtenons de l'éther méthylacétique et du chlorure de sodium :

C2 H3 Ci + Na 0 , «> H3 0« ^ O W 0, O H^ 0-^ -h Na CI .

li.N ALCOOLS. I^I

La réaction se piuduit en maintenant les corps en contact, pendant un certain temps, a la température de i;)o ou 200 degrés. On opère sur l'élhei' métliylchlorliydrique, soit à l'état gazeux, ce qui exige des vases d'une grande capacité; soit à l'état liquide, ce qui réclame des vases extrêmement résistants, en raison de la grande tension exercée par les va[)eurs de ce corps qui devient liquide seulement à — 22 degrés, sous la pression ordinaire. On peut encore opérer sur une solution dudit éther dans l'acide acétique cristallisable, toujours en présence d'un acétate alcalin. Dans tous les cas, la réaction étant terminée, on ouvre la pointe du tube et on en distille le contenu au bain-marie. On recueille à part l'éther méthylacétiquc qui bout à 5() degrés.

La réaction qui se produit ici peut être représentée d'une manière générale et indépendamment de l'alcali du sel que l'on fait intervenir par la formule suivante :

C2H3C1 + cmiOi— iici = c«ii«oi = CMPO, cm3o^

On voit qu'en somme la réaction se réduit à la substitution d'un oxacide à un liydracide.

Ce que nous venons de faire avec l'acétate de soude, nous pouvons le répéter avec d'autres sels. Entre les sels d'argent, en particulier, et les éthers cblorbydriques, brombydriques et surtout iodhydriques, la réaction s'opère à une température plus basse qu'entre les sels alcalins et les mêmes éthers. Avec un éther iodhydrique, la réaction, à l'égard des sels d'argent, commence dès la température ordinaire, comme vous le voyez ici.

Nous réussissons ainsi, en généi'al, à obtenir au moyen d'un éther chlorhydrique la combinaison de l'alcool correspondant avec un oxacide, lequel est susceptible d'être facilement déplacé par une base. Poui' opérer la mise en

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liberté de l'alcool méthyliciue, par exemple, il suffit de faire agir à 100 degrés l'hydrate de potasse sur l'éther méthylacétique :

OWO, Ci H3 03 H- KO, EO = 0}lHr- -{-KO, cj m o\

On obtient de l'acétate de potasse et de l'alcool méthylique, que l'on isole par distillation.

Arrêtons-nous un moment sur cette transformation directe d'un éther acétique en alcool et sur les causes qui la rendent en général plus facile à effectuer que la transformation directe en alcool de l'éther chlorhydrique : cette différence est attestée par une multitude d'expériences, et elle me paraît résulter d'une cause très-générale. Je pense en effet que cette résistance plus grande de l'éther chlorhydrique à l'action des bases doit être attribuée à ce que la formation d'un éther chlorhydrique, par la réaction de l'hydracide sur un alcool, donne lieu à un dégagement de chaleur plus considérable que la formation des éthers dérivés d'un oxacide organique, tel que l'acide acétique. Il en résulte que la destruction de l'éther chlorhydrique doit être plus lente et plus difficile que celle de l'éther acétique, toutes choses égales d'ailleurs.

Quoi qu'il en soit, les réactions que je viens d'exposer sont simples et générales: elles s'appliquent en principe à toute transformation d'un composé organique chloré dans un composé oxygéné correspondant.

Mais elles ne sont pas les seules susceptibles d'être mises en jeu. On peut, en effet, pour réaliser la régénération d'un alcool, se servir d'un autre procédé plus commode dans certains cas, quoique toujours fondé sur les mêmes notions.

Au lieu de former un éther volatil, tel que l'éther méthylacétique, on peut former un composé éthéré fixe