‹ Leçons sur les méthodes générales de synthèse en chimie organique, professées en 1864 au Collège de FranceChapitre 52 sur 146 · C-IPO, BaO, S206-+-BaO, 110 = C2Hi0'-4- 2(S0^ BaO · texte numérisé non relu

C-IPO, BaO, S206-+-BaO, 110 = C2Hi0'-4- 2(S0^ BaO

Il existe un troisième procédé, propre à régénérer un alcool de son étbcr cblorbydrique, procédé plus direct que le.'i précédents, et qui réussit fort bien avec l'étber métbylcblorbydrique, mais qui est moins efficace avec les autres étbers chlorbydriques. C'est en raison de cette dernière circonstance que nous parlons en dernier lieu de ce procédé, parce qu'il est moins général dans son application. Il est basé sur l'action de la potasse. Cette action, appliquée à l'étber métbylcblorbydrique, donne lieu à du chlorure de potassium et à de l'alcool mélbylique:

C2 113CH-KO, HO = C2Hi02+KC!.

1^4 SYNTHÈSE DE l'aLCOOL MÉTIIVLIQLE.

Quoique ce procédé soit plus particulier, cependant je crois devoir exposer en détail les manipulations à l'aide desquelles on effectue la réaction, parce que c'est celle à laquelle je me suis attaché principalement, lorsque j'ai exécuté la synthèse de l'alcool méthylique. Les manipulations sont d'ailleurs rendues plus intéressantes par cette circonstance que, les corps sur lesquels on opère étant gazeux, elles présentent quelques difficultés qui veulent être surmontées par des artifices spéciaux. Voici comment on procède.

On remplit d'ahord un ballon à long col avec le gaz éther méthylchlorhydrique. C'est là une opération qui se présente souvent dans les expériences sur les carbures et sur les éthers, et qui peut s'exécuter de trois manières différentes :

1° On remplit le ballon avec du mercure et on y fait arriver un courant de gaz, après l'avoir renversé sur la cuve à mercure. Mais, pour qu'il soit possible de fermer ensuite le ballon à la lampe, il faut avoir effilé préalablement le col du ballon, avant de le remplir de mercure; cette circonstance le rend très-frasrile. Le ballon étant rempli de gaz méthylchlorhydrique, on y introduit une solution concentrée de potasse caustique, on lave la partie effilée du tube avec quelques gouttes d'eau, afin d'enlever la potasse adhérente, enfin on scelle à la lampe.

i'' Un second procédé, plus facile h mettre en usage que le premier, est spécialement applicable au cas où le gaz que l'on veut introduire dans le ballon est un gaz d'une préparation facile et abondante. Ce procédé consiste à remplir le ballon, en déplaçant l'air qu'il renferme parle gaz employé, après y avoir introduit d'avance les réactifs, et en avoir effilé le col. Dans ce cas, pour être sûr d'avoir déplacé tout l'air que conlonait !e ballon, il faut y

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l'aire passer une quantité de gaz considérable, i5 à 20 volumes au moins, i.a perte du gaz est done considérable; elle peut nous arrêter, dans le cas qui nous occupe en ce moment, car la préparation du formène monochloré pur est assez difticile, comme on l'a vu.

3" Entin, et c'est le procédé que nous préférerons dans l'occasion présente, on peut, après avoir introduit la potasse dans le ballon, et cftilé le col de celui-ci, mettre rapi)areil en communication avec une machine pneumatique, à l'aide de laquelle'on fait le vide. On met ensuite le ballon en communication avec un récipient placé sur la cuve à mercure, et contenant le gaz méthylchlorhydi'ique. De cette façon, pourvu que le vide ait été poussé assez loin, le ballon se remplit de gaz pur, et il ne reste })lus qu'à le fermer h la lampe.

Quel que soit le procédé employé pour introduire le gaz dans le ballon, la potasse doit être en solution aqueuse et non alcoolique. Si l'on employait de l'alcool, non-seulement la séparation ultérieure de l'alcool ordinaire et de l'alcool méthyli(jue deviendrait impraticable, mais il se produirait des réactions très-diflerentcs de celle que l'on recherche. En effet, l'alcool méthyliquene se forme pas par la réaction de la potasse dissoute dans l'alcool sur l'éther méthylchlorhydrique, pas plus que sur la plupart des autres éthers chlorhydriques. Au lieu d'un alcool libre, dans cette circonstance, on obtient tantôt un carbure, tantôt un éther mixte, formé par la combinaison de l'alcool que l'on cherche à reproduire avec l'alcool employé comme dissolvant.

L'expérience étant disposée avec l'éther méthylchlorhydrique, on chauffe les ballons à 100 degrés, pendant quinze à vingt heures ou davantage, en se réglant d'après la réaction effectuée en même temps dans de petits tubes

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OU ballons destinés à servir de témoins. Au bout de ce temps, la décomposition de l'éther méthylchlorhydrique est terminée. En effet, si on ouvre un de ces ballons sur la cuve, comme je le fais sous vos yeux, on voit le mercure s'élever dans le col, et le ballon en demeure entièrement rempli, au bout de quelques instants. Il reste à la partie supérieure un liquide contenant de l'alcool méthylique et des petits cristaux de chlorure de potassium, plus un excès d'eau et de potasse.

Pour isoler l'alcool, il suffit de réunir les liquides contenus dans plusieurs ballons et de distiller. L'alcool méthylique, bouillant à 66 degrés, passe dans les premiers produits. Par des distillations fractionnées, convenablement dirigées, on obtient finalement un liquide fort riche en alcool méthylique.

On le traite par le carbonate de potasse cristallisé, ainsi que nous avons fait pour l'alcool ordinaire. On sépare de la solution saline une couche légère que vous apercevez et qui est l'alcool méthylique. Cependant la séparation entre l'eau et l'alcool méthylique, par le carbonate de potasse, s'effectue moins complètement que celle de l'eau et de l'alcool vinique, attendu que ce dernier est moins soluble dans l'eau chargée de carbonate de potasse. Cette circonstance s'explique si l'on remarque que l'alcool méthylique, C-H'O-, étant plus oxygéné que l'alcool vinique, C^H^O", se rapproche davantage de l'eau par sa composition et par ses propriétés.

L'alcool méthylique que l'on obtient ainsi par synthèse, au moyen du gaz des marais, et dont je vous montre un échantillon, est identique à celui que donne la distillation du bois, et à celui que fournit la décomposition des éthers méthyliques renfermés dans certaines essences naturelles. Cette identité peut être constatée à l'aide des

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