SUR LA STËBÉOCHIMIE DE

II y a donc dans ce groupe, même avec ( transpositions moléculaires, et c'est certai même ordre que Ton doit attribuer le petit ne alors que la théorie en prévoit un si grand

On voit que les déductions tirées de 1 Tatome d'azote sont loin d'être aussi satisfais de la forme tétraédrique du carbone, mais mesure qu'on fera des recherches dans cett de plus en plus à son appui, surtout lorsqi résidus possédant un poids moléculaire éle

Revenons maintenant aux oximes et supp( dans rhydroxylamine, Tazote puisse être à pourrons la représenter par Tun des deux ï

Y a-t-il impossibilité à ce que dans l'hyd l'état quinti valent?

A priori^ non. L'hydroxylamine est, en effe où Tazote est quintivalent (nitrates, éthers i mais elle donne des dérivés alcoylés où les ai gène; ot\ dans l'hypothèse que nous discuto se faire qu'à condition qu'il y ait transpos dans la réaction du dérivé halogène alcoylé sur l'atome d'oxygène, l'élément halogène

Supposons maintenant que, dans l'hyd dérivés, l'azote puisse être tantôt tri valent pourrait avoir, par exemple, pour la ber

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:ylamine peut échanger avec par son oxygène et donner représentés par les deux

1 et VII sont dissymétriques, ; ne sont autres que des iso-

SUR LA STÉRéoCHIMIE DE i/aZOTB

mères optiques. Ils sont, en effet, deux à deux, rimageTundi dans un miroir.

On voit que, sans introduire de données nouvelles, on peut cinq isomères de labenzaldoxime, car la synthèse conduirait 8 mique pour les formules III, IV et VI, VII. Mais il est vraiseï qu'étant donnée la facilité avec laquelle évoluent les atome drogène fixés à Tazote, certains d'entre eux ne pourront exiî dans les dérivés carbonés, dont le poids moléculaire ne perme Tisomérisation.

Voyons maintenant les faits.

On connaît deux benzaldoximes et Ton peut réaliser le de Tune à l'autre au moyen d'un agent, amenant l'azote de à l'état quinti valent (SO^H^ HCi).

Une fois les oximes créés, la benzaldoxime adonne, sous l'ir du sodium et des iodures alcooliques, des dérivés qui résulte fixation du radical alcoolique à l'oxygène, comme le me dédoublement de ces composés sous l'influence de l'acide c drique ; la benzaldoxime g, au contraire, donne dans la réaction des dérivés qui possèdent leur radical alcoolique l'azote.

Nous sommes obligés, si nous admettons qu'il n'y a pas d( position moléculaire, d'attribuer à la benzaldoxime a et à ses les formules suivantes :

mais, au contraire, pour la benzaldoxime ^, nous avons deux s possibles, la condition nécessaire est que les résidus alcoylé fixés à l'azote, c'est-à-dire que la molécule de la benzaldoxim atome d'hydrogène fixé à l'azote.

Nous avons donc en formule plane les deux schémas suivai

C«H» — CH = Az - H

et

C*H»— CH — AzH

mduiraient aux schémas I.II, 111, isagés tout à Theure.

tous les schémas possibles que se, cinq isomères monoalcoylés édoublables, s'il n'y a pas transmines substituées à l'azote et le ituée à Toxygène.

3 ces formules, que les benzal- 'y a pas transformation préalable ic à des amides d'une seule forme, tant fixé tout entier sur Tazote, ces à Tazote, enfin que le dérivé ïui dérivé qui serait toujours dans mide.

des a serait représentée par les

quintivalent et Tenlèvement do aux dépens de Thydrogène de >i donner naissance à deux isosi nous considérons la genèse 'un bromure alcoolique et élimirique, nous sommes conduits à ivés est forcément quintivalent ; Luélhyle sur la benzaldoxime fait

SUR LA STÉREOCHIMIE DE l'aZOTE 95

passer l'azote à Tétat quintivalent et peut donner naissance aux deux schémas suivants :