CH»— CO — CH» + H«0 CO
Az(OH)
ce corpsdonne avec l'hydroxylamine une trioxime, ahydride, dont le point de fusion est 128-129°.
H» H CH
C = Az(OH) H*Cr \c = Az.
C = Az(OH) WC jQ. = kz^
3H) Az(OH)
)3 donne, avec l'anhydride acétique, une combiandant à 139-140" (Baeyer et Prentice, D. Ch. G,
SUR LA PULÉGONE ET LA FENONB 243
La pulégone se combine avec la semi-carbazide pour donner une semi-carbazone cristallisée fondant à 172° et susceptible, sous TinQuence des acides, de régénérer la pulégone dans un parfait état de pureté.
L'étude des oximes de la pulégone présente un intérêt tout particulier. Cette cétone est, en effet, capable de donner deux oximes.
Beckmann et Pleissner ont obtenu, au moyen de Thydroxylamine, une oxime anormale^ C*^H*^ AzO-, formée sans élimination d'eau. Un fait semblable a été signalé dans ce qui précède à propos de Toxime de Tisonitrosopulégone.
La pulégonoxime anormale cristallise dans Téther en fines aiguilles fondant à 157*'. Son pouvoir rotatoire est interverti :
L^acide chlorhydrique réagissant sur ce corps en solution acétique donne, après addition d'élher, des cristaux répondant à la formule :
a«H<»Az02HCl.
Le pouvoir lévogyre de ce chlorhydrate est inférieur à celui de Toxime, contrairement à ce qui a lieu pour la menthone et le camphre.
L'acide bromhydrique donne un composé fusible à lll**.
Quant à Tacide iodhydrique, il réagit tout d'abord à la façon des deux précédents pour réduire ensuite Toxime avec formation de pulégonamine.
Je reviendrai, du reste, sur cette réaction à propos des aminés auxquelles la pulégone donne naissance.
M. Barbier (C /?., t. 114, p. 126) a décrit une oxime normale liquide, C*°H*®AzOH, différant de la précédente en ce qu'elle renferme en moins les éléments de l'eau.
Cette oxime serait transformée, par l'acide sulfurique étendu, en anhydride C^^H^^^Az. L'oxime normale a été obtenue par Wallach {Lieb. Ann, Ch.^ t. 277, p. 160) en prismes fusibles à 118-119% en traitant la pulégone au moyen de Thydroxylamine et distillant le produit de la réaction avec la vapeur d'eau.
CTUALITÉS CHIMIQUES
cycliques sont généralement dédoublées tion de cétones.
>xime normale de Wallach régénère la Tacide sulfurique étendu, tandis que la me, la menthonoxime, la thuyonoxime sont ir les acides.
Toxime normale donne une base dont le ble et que Wallach supposait d'abord aminé, mais dont il a reconnu plus tard »us le verrons plus loin.
3 anormale ne donne pas de base, mais
Voxydation ménagée de la pulégone a . G., t. 25, p. 3513) d'aborder la question te cétone.
îs de pulégone, Tauteur a obtenu de Tacémes d'acide g-méthyladipique bouillant à Qdant à 84%5.
rend très bien compte de ce fait :
H Cil»
IPC H'C
CH> CO
/\ CH^ CH
era d'ailleurs corroborée partout ce qui
irrespond la pulégonamine C^^Hi^OAzH.
ipond à l'oxime normale, j'aurai à étudier celles qui proviennent iégone.
SUR LA. PULÉGONB ET LA FENONE 245
J ai indiqué déjà que, l'acide iodhydrique réagissant sur la pulégonoxime anormale donne lieu à la formation di "' Beckmann et Pleissner préparent ce corps de la fa<
Dix parties de pulégonoxime anormale sont ajoi d'acide iodhydrique concentré, décoloré au moye rouge.
La couche oléagineuse qui se forme est décolon moyen d'hyposulfile de soude, qui dissout Tamide est enlevée par Téther.
Cette aminé, traitée par la potasse concentrée et nère la pulégone dont les propriétés sont alors les
densité 0,9524 (a)D = + 14^7 no = 1,
La pulégonoxime normale fusible à 118-119** d tion, ainsi qu'il a été dit plus haut, une base r menthylamine, mais distincte de cette dernière (Wa Chem., t. 289, p. 337). C'est la pulégonamine C^o]
Ce corps cristallise très bien et donne un oxala C'0H^7AzH2 — C2H04 + H^O.
Séparée de ce sel, Tamine C^ohiîHzH^ distille prend en cristaux fondant à 50** et attirant l'acid Tair.
La carbamide qu'elle donne, cristallise dans lOi-105*, sa composition répond à la formule
C^oHHAzH — CO - AzH^
Wallach a préparé encore \dL phénylcarbamide :
/AzH.C^oiI*^ \AzII.C«H5
fondant à 15i-155\
Il a montré que, contrairement à ce qui a lieu j la thuyone qui donnent, par l'action du formiàte d aminés ayant le même nombre d'atomes de carb
:tualités chimiques
) ce réactif, deux bases distinctes distil- Lutre vers 250*.
en solution éthérée au moyen de l'acide btient le chlorhydrate C'H^^AzHCl fondant
r composition (C^Hi^AzHClj^ PtCl*.
>ase sont très solubles, ceux de la seconde
em., t. 272, p. 122).
3pris l'étude de ces aminés {Lieb. Ann.
montré que la première est une hepty- \Wy ce qui correspond bien au mode de ^.
[27Az, cristallise en aiguilles par le froid. Iieptylénique secondaire (C'H^^y^AzH. Son
très peu soluble.
ir ces résultats à étudier de près le dédouis l'influence de certains agents, e formique absolu et bouillant ou, plus au sous pression à 250* et à la dose de
nettement opéré en acétone ordinaire et selon le schéma :
H CH3
CH
