PREMIÈRE PARTIE
LE GIILOKOFOHME
CIIAPIÏUE 1
D()SA(ÎK DU CIILOHOKOHMK
{^ 1 . Dosage de petites quantités de ohloroforme pur.
On connuît lu réaction clûHHique de J.-B. Dumas :
ciiGi» + 4K0II - :\KCA + nco*K + IPO.
lin certain nombre d'autourn se sont déjà servis de cette réaction on vue du dosage do quantités notables de eliloroforme. G. Chancel et P. Parmen-
lier * , dans leurs recherches sur Thydrate de chloroforme et sur la solubilité de ce corps dans Teau^ sont les premiers qui l'aient employée ; puis viennent L. de Saint-Martin % A.-P. Saunders^ W.-A. Puckner*^. Tous ces auteurs ont reconnu qu'en opérant en tube ou en vase scellé, la réaction ci-dessus est quantitative et peut servir par la détermination du chlore au dosage du chloroforme ; ils ont opéré sur des quantités variant en général entre gr. 2 et 2gr.
Cette réaction peut -elle s'appliquer aux petites quantités de chloroforme, et peut-on éviter la complication du tube scellé? On y arrive facilement par les méthodes que je vais exposer.
Je distinguerai deux cas, suivant que les quantités de chloroforme sont supérieures à 5 mgr. , sans dépasser toutefois 100 mgr., ou inférieures à 5 mgr.
1" cas. Dosage de quantités de chloroforme supé-
* G. CHAJfCBL et P. Parmentier. Suf un hydrate de chloroforme [Comptes rendus de V Académie des Sciences, 1885, t. C, p. 27) ; Sur la solubilité du sulfure de carbone et sur celle du chloroforme {Ibid., 1885, t. C, p. 773).
2 L. DE Saixt-Martix, Sur le dédoublement du chloroforme par la potasse alcoolique et sur son dosage à Taide de cette réaction (Comptes rendus de V Académie des Sciences, 1888, t. CVI, p. 492).
3 A-. P. Saunders. Reaction between Chloroform and Potassium Hydroxide [Journal of Physical Chemistry , 1900, t. IV, p. 660-674).
4 W. A. PucKXER. The estimation of Chloroform [Pharmaceniical Archives, 1901, t. IV, p. 124-128).
DOSAGB DU CHLOROFORME
rie ares à 5 mgr. — On se conformera exactement à la technique détaillée que voici :
Oa introduit dans un ballon ou une fiole conique^ Jjouché par uo bouchon de liège surmonté d'un réfrigérant à reflux de grande surface (réfrigérant d'Allihn ou à double circulation), un volume déterminé d'une solution alcoolique titrée de clilorolbrme (obtenue en brisant au sein de Talcool une ampoule de verre contenant un poids connu de chloroibrme)^ le volume d'aïcool nécessaire pour compléter le volume à 60 ce, puis 10 ce, de potasse alcoolique à 10 Vo ^, exempte de chlorures. On porte à rébuUitioii 30 l\ 4o minutes, et pour plus de sûreté une lieure pour les quantités supérieures à bO mgr. , en ayant soin de ne pas effectuer une distillation active complètement inutile. Ce temps écoulé^ la réaction est terminée. On refroidit le balloii, on en fait passer le contenu dans un verre à expérience, on le lave avec de Teau distillée (2o ce. environ en deux ou trois fois), on ajoute 2 gouttes de plitalétne du phénol en solution alcoolique 3 o/o, on acidifie légèrement (décoloration) par de Tacide nitrique pur étendu au 1/3^ et on ajoute une pincée de carbonate de chaux pur, celui-ci salure Texcès d'ocide et rend ainsi le milieu neutre ; on peut aussi neutraliser exactement par de Tacide sulfurique, d'abord assez concentré, puis 1/10 normal environ ; dans le liquide exactement décoloré il s'est alors précipité du sulfate de potasse^ dont on ne tient nu! compte. Que l'on ail employé F un ou l'autre des deux procédés, au liquide neutre on ajoute 2 ce. d'une solution de chromate
1 C'est lu un très grand excès, qui ne nuit pas d'ailleurs. Je me suis demandé si la quontilé lliLVjHquc de potasse suffirait pour que la rénction soit complète. Daiiis ees conditions, en o])érant sur 10 milligramme?; de chloroforme, elle ne Test pas; mais eu prenant trois fois la quaiilit(5 tliéonque potasse et eu eflcctuant la mcKure A la fois de la diminotioii de ralcalinité et de la qiiantité de chloiTirc form«5, on trouve qu'elle est déjà presque complète.
LE CHLOKOFOrUJE
neutre de potasse à î> " o^ et on litre avec une soluliou de' nitrate d^argent a 8 gr. 535 par litre» dont t ce* représenle 2 mgr. de cbloroforniL*, ^m
Ij*observation du virajçe est naturellement le point capital ^M de Topération ^ car d'elle dépend rexactitude du dosage. On peut opérer de deux façons : 1«> verser du nitrate d argent jusqu'à Tobtention d'une teinte rouge brun due au ckromate d'argent, teinte que Ton choisira toujours la même, et ^ lors du dosage, rctnmclier du chiffre lu le nombre de dixièmes de ce, nécessaires pour obtenir cette même teinte lorsqu'on opère avec de Teau distillée; i" apprécier le terme même de la réaction de la façon suivante (c'est à ce dernier mode opératoire que je me suis arrêté) : on verse le nitrate d'argent ; chaque goutte qui tombe produit un sillage rouge qui disparaît rapidement au début, puis plus difficilement au fur et à mesure de Taddition progressive du nitrate d'argent. A un moment donné il y a virage, mais si faible que Texpérimenlateur est tenté de faire tomber de la burette une ou i deux gouttes de plus; c'est un tort; et^ pour apprécier véritable virage à son moment exact, on opère ainsi : on a, h cr>té de soi» dans un lîacon rjui servira h cet usage, le mélange provenant d'un dosage antérieur, dans lequel, une fois la teinte rouge brun obtenue, on a versé un léger excès, de chlorure de sodium qui a ramené le tout au jaune franc,! La comparaison des deux teintes, celle du llacon (excès de chlorure) et celle du verre à expérience au moment da| virage, est alors très aisée^ et la moindre trace de chroma te d'argent rouge brun, qui salit plus qu'il ne colore, le mélange de chlorure d'argent et de carbonate de chaux ou de sulfate de potasse précipité se voit avec la plus grande netteté,. Dans ces conditions, un demi-dixièmc de ce. de la solution de nitrate d'argent à H gr. 5'ï5 par litre (dont i ce, comme je l'ai dit plus haut, représente '2 mgr, de chloroforme) elTectue le virage, et cela d'une façon 1res nette; la quantité de chloroforme est donc déterminée avec une erreur absolu^
DOSAGE DU CHLOROFORME 5
qui ne dépasse pas un dixième de mgr., une erreur relative qui est de 1 «/o environ, la quantité de chloroforme oscillant autour de 10 mgr., de 0,2 <»/o quand cette quantité est de 50 mgr.
La sensibilité est de même ordre par la méthode au sulfocyanure.
Voici maintenant résumées quelques-unes de mes expériences :
Série I.
Faite avec une solution alcoolique de chloroforme à 10 grammes par litre.
Série II.
Faite avec une solution alcoolique de chloroforme à 2 grammes par litre.
Je me suis demandé quelle serait Tinfluence de l'eau sur la réaction ; je n'ai vu baisser les chiffres que pour des proportions d'eau atteignant 30 Yo dans le mélange. Jusqu'à 80 ^o d'alcool dans le mélange, le dosage est régulier, comme le montrent
les expériences suivantes :
Cblorotorme retrouvé.
Alcool -^*^^^*^- Quant.
à 95*. Eau. total, p. 100. abs. p. 100.
Quantité de chloroforme / 70 ce. Occ. 66,5 95 19,7 98,5
mique épie à 20 mgr. (10 ce. l 67,5 2,5 65,8 9i 19,7 98,5
Tune solution à 2 gr. par li- 1 g^ ^ ^2,3 89 19,6 98
,re ). Durée de 1 attaque par ) J ^. .^' , „« »,
10 ce. de potasse alcoolique / «0 10 57 81 19,6d 98,2a
i 10 o/o : 45 minutes. [ 50 20 47,3 68 18,3 91,5
Poids de chloroforme.
Mis. Trouvé.
Quantité de chloroforme retrouvé pour 100.
5 mgr 9,8
J'ai enfin examiné si le facteur temps a une très grande importance; j'ai trouvé :
Chloroforme retrwiTé.
Dar6e de rébullition. .
Quant
. absolue, p. 100.
f 5 min.
Quantité de chloroforme |
constante égale à 36 mgr. 4.
(Chloroforme d'une autre ori-
gine.)
l 3 heures.
Ce qui montre qu'ime ébuUition de trente minutes environ est amplement suffisante.
L'ensemble de tous ces chiffres est, comme on le voit, tout à fait satisfaisant. On peut, il est vrai, constater une erreur en moins de 1 à 2 Yq', mais, cette erreur se reproduisant dans tous les essais, j'ai tendance à la croire systématique '.
2* cas. Quantités de chloroforme inférieures à 5 mgr. — C'est, à très peu de chose près, la méthode qui vient d'être décrite, et la petite modification que j'y ai introduite a pour but d'en augmenter encore la sensibilité. Il sera tout indiqué de l'employer chaque fois que la quantité de chloro-
1 La petite quantité d'alcool contenue' dans le chloroforme, que j'ai d'ailleurs déterminée et trouvée égale à 3CC-2 par litre, soit 0,25 o/o en poids, et à lcc-4 par litre, soit 0,11 o/q (dernière série, étude du facteur temps) ne peut pas, par conséquent, expliquer cette erreur. Je note, en passant, qu'elle a été signalée pour la même valeur par L. de Saint-Martin.
DOSAGS DV CHLOROFORME 7
forme n'excédera pas 3 à 5 mgr., quoiqu*eUe puisse s^appliquer à tous les cas. On opérera ainsi :
L'attaque sera faite par 5 ce. de la solution alcoolique aa lieu de 10 ce. , et le Tolume d'alcool pourra^ être réduit de moitié, soit 30 ce. «u lieu de 60. Ensuite, au lieu de doser directement, après Tattaque, dans la solution alcoolique, le chlorure de potassium formé qui se trouve être dilué, après les lavages nécessaires, dans un volume d*alcool étendu de 80 à 100 ce, on commence par évaporer tout l'alcool, (Kabord à feu nu dans le ballon privé de son réfrigérant, puis au bain -marie; le résidu est repris par de petites quantités d*eau successives, de manière à ne pas dépasser 15 ce. environ ; on acidifie par un excès aussi petit que possible d'acide sulfurique, on ajoute une petite pincée de carbonate de chaux pur, ce. 5 d'une solution de chromate neutre de potasse à 5 ^/o, et on dose avec une solution de nitrate d'argent à 4 gr. 268 par litre, dont 1 ce. représente 1 mgr. de chloroforme. Une goutte de celle solution (en prenant les précautions déjà décrites , p. 4 , pour l'observation de la fin de la réaction}, c'est-à-dire 1/20 de ce, elTecluant le virage grâce au volume très restreint du liquide sur lequel on opère , on détermine ainsi la quantité de chloroforme au 1 20 de mgr. près. C'est là, comme on le voit, une précision très grande que ne peut dépasser la méthode gravimétrique par pesée du chlorure d'argent.
il sera bon toutefois de soumettre au même traitement le même volume de potasse alcoolique, soit 5 ce, y ajouter l'alcool 30 à 40 ce., l'évaporer, reprendre par l'eau, acidifier, neutraliser, ajouter le nitrate d'argent; on s'apercevra ainsi qu'avec des réactifs même très purs, il faudra ce. 2 environ de la solution de nitrate d'argent pour arriver à la teinte
* Je dis pourra, car on peut très bien conserver le volume d'alcool de 60 centimètres cubes indiqué plus haut, p. S.
jaune rougoâtre faible, mais persistante ^ qui indique la HmiLe de la réaction. On retranchera iiaiureUcment ce nombre du nombre de centimètres eubes de nitrate d'argent employé ' au moment du dosage.
Mes expériences de contrôle o^t été laites en opérant sur des quantités de chloroforme ne dépassant pas 2 ni^r., à savoir : 1 ce, ce. S, ce. 25 d'une solution alcoolique de chloroforme à 1 gr. 86 i par litre, c*est-à-dire respectivement
1 mgr. 86j mgr. 93, mgr, 465 de chloroforme.
J'ai retrouvé :
1 mgr. 9, mgr. 9o, nigr, 45.
Ces expériences démontrent donc toute la rigueuri de cette nouvelle technique.
§ 2. Dosag© de petites quantités de chloroforme dans Tair.
Le dosage du chloroforme a déjà fait Fobjet d'un certain nombre de travaux. L. de Saint- Martin ^ laisse en vase scellé Tair contenant le chloroforme
Iau contact de la potasse alcoolique et dose le chlorure formé, Har court gas on (y»
fait barboter le gaz à ana- j
* Loc, cit., p, 2.
* A. V, HAnnottiiT. On a iHLilhod for providiiijr a ciui cnL oti gascons chlorofurm mixed witli air in any desîred proi>cu'tioii andj on methods for csLinitiling tUe i^aseous chlôrofomi in Ihf mixlureal {Journal of the Chemical Societti, 1899, l. LXXVIl, p. 10<îO-l(M56).l
Ijj^ct' dans de Ut |H»lassi* alc(Hdi<|ui* cluiufrée et dt»sâ également le chlorure foi'iiR*; ou bien il clfcctue la tnuisfortnsdioit du clitororornu' vn îiride carljôiutjue et ucide eldorhydritjue en prL'scncc! d'un excès d'oxjj^bne au nioyi-ii tl'iin lil *le platine chaulTc au rDii|.jftî. Waller * ilc termine le pourcenta^^e de Tair en chloroforme jKir tles pi^iK'édrti |ïurement physi(|ues, dtnit \e pins simple consiste à faire la pesée trè» exacte d'une jaugo en verre, il'ahurd remplie d*aîr, puis d'air charge' de ehlorohirme ; hi diirerencc de poids jiermet d ai»prei"ier la tiuanliié de chloroforme.
Je viens de montrer dans les pages précédentes avec quelle facilité il t*st [jossilde de doser le chlonjforme à la contlilion qnil soit en dissolution dans laleocd* Le proldènie tlu 4lima*;e de la \a]»eur tle eldoroforme dans Fair sera ilonc résolu, si on peut l'amener lr»ut entier k cet état.
On y parvient ires facilemenl de la façon suivante.
Le gay* qui coidienl la vapeur de chloroforme est dirigé k travers deux harbotcurs, da nHfdeli* de ceux emph>yés couramment dans l'analyse orga-
I At 1), WAi.ïiui. I>ctiiim>*ti'Htion uf n ncw mt4h*n:l fur rajùilly UiiUmntinK Mir (itirtvnliiKr ut rliloruform vtipnur iii iiiittiiiv t»f eïiUirnrurin mut tûr i PnweetUnifM nf tiw I*titfiti*dfffiinU Stuirttf , ItJjiiilli'L 1U02. fliiii* Journal of ï' h fiitiotttfftf, lîiOa, t. XXVUI, jï. XXXV-XXX\'I;. (:iilon>roini IMiniulioi» liy In'iiwlmi'lry \l*roCt**'iliniffi of the Phiftiotoffical Sork'itf , U juilltl I0«1, cliiii% JourMl of /%fi<jiof/^, lUUi/l. XXX» p. VI).
nique pour Tabsorption de Tacide carbonique par la potasse et contenant de l'alcool à 9S** ; on accouple deux de ses appareils, l'un à la suite de l'autre : le premier servira à l'absorption, le second de témoin. On constate en effet que, pour un barbotage assez lent (2 litres à l'heure environ), le premier tube suffit à lui seul à arrêter la presque totalité de la vapeur de chloroforme.
Si on emploie les barboteurs de Villiers décrits p. 59 , la vitesse du courant peut être augmentée considérablement 20 à 25 litres à l'heure; l'absorption n'en est pas moins complète.
Pour justifier ce mode opératoire si simple, il était nécessaire d'instituer un certain nombre d'expériences de contrôle. En voici la technique :
Deux flacons de un litre A et B (fig. 1), tubulés à la partie inférieure, communiquent entre eux par un tube de caoutchouc à vide. L'un de ces flacons servant de gazomètre est muni d'un bouchon de caoutchouc percé d'un trou dans lequel passe un tube muni d'un robinet simple ou à trois voies R; le second flacon est ouvert. On introduit un peu plus d'un litre de mercure dans l'ensemble de l'appareil qui forme vases communiquants. On comprend aisément, sans qu'il soit nécessaire d'insister, qu'en abaissant ou en élevant le second flacon B , on pourra aspirer de l'air dans ie premier flacon A ou l'en chasser ; une simple manœuvre du robinet R donnera l'issue au gaz dans un sens ou dans l'autre.
Ceci dit, la première opération consiste à introduire dans le premier flacon servant , comme je l'ai dit , de gazomètre
DOSAGE DU CHLOROFORME
un volume d'air renfermaot un poids déterminé de chloroforme. Pour cela on aspire d'abord de l'air passant dans un petit barboteur contenant du chloroforme; l'air, en circulant, en entraine une partie qui passe à l'état d^ vapeur et pénètre dans le gazomètre. La différence de poids du petit barboteur avant et après le passage de l'air donne avec toute la précision que l'on désire le poids du chloroforme
Fig. 1. — Gazomètre à mercure. Le flacon A peut être rempli de mercure ou de gaz en élevant ou abaissant le flacon mobile B. Le robinet R permet de régler le débit du gaz à travers le tube t.
vaporisé, entré par conséquent dans le gazomètre. Ceci fait, on aspire de l'air pur de manière à obtenir le volume de un litre dans le gazomètre, sans qu'il soit nécessaire d'ailleurs de faire une mesure rigoureuse de cet air, puisqu'il ne sert en définitive que de véhicule à la vapeur de chloroforme.
Toute cette première partie de ropération aboutit ainsi à la préparation d'un mélange titré de chloro-
forme et d'air; la seconde partie va consister à en faire l'analyse.
A cet effet, on commence par ineltre le tube t en communication avec les deux barboteurs mentionnés plus haut, contenant de Tacool à 95, puis on élève le flacon B : le mélange gazeux se trouve ainsi sous pression. On ouvre alors le robinet R, de manière à laisser s'écouler le gaz régulièrement, bulle à bulle, à travers les barboteurs. L'opération est terminée quand le mercure a fini de remplir tout le gazomètre. On procède alors au dosage du chloroforme en faisant passer le contenu de chacun des barboteurs dans un ballon, complétant après lavage à Talcool le volume à 60 ce, traitant par la potasse alcoolique, portant à TébuUition 30 à 45 minutes, neutralisant et dosant le chlorure formé par le nitrate d'argent, en suivant en un mot, point par point, la technique exposée plus haut.
Voici maintenant les résultats des expériences de contrôle :
Poids Chloroforme retrouvé
chloroforme dans dans Chloroforme retrouvé.
Yolume introduit le premier le second ^ ^
d'air. dans l'air. barboteur. barboteur. Total. P. 100.
1 litre. 23mgr. 22,2 2 2,2 96,5
Ces chiffres montrent l'exactitude tout à fait suffisante de la méthode (malgré toujours une petite erreur en moins, déjà signalée pour le chloroforme pur) et justifient par conséquent complètement le
DOSAGE DU CHLOROFORME
mode opératoire très simple que je viens d'indiquer.
Il est évident que dans cette technique, qui s'adresse à un mélange titré de chloroforme dont on connaît la proportion de chloroforme, la mesure
Fig. 2. — Oozomëtrc à mercure. Cet appareil est analogue d celut représenté par la (Ig. 1. L*ain poule A est exactement jaugée jusqu'à un point de repère a.
du volume d'air est secondaire ; Texpérience de contrAle n'a pour but que de retrouver la quantité de chloroforme introduite.
Il n'en sera plus de même si on veut déterminer la quantité de chloroforme dans une atmosphère en renfermant une proportion inconnue. Dans ce cas, on emploiera un appareil constitué par une ampoule de verre A (fig. 2) de 2S0 ce. environ, parfaitement
jaugée jusqu'à un point de repère a situé à sa partie inférieure. Cette ampoule est surmontée d'un robinet ordinaire ou à trois voies R, et peut être mise en communication par un tube de caoutchouc épais avec une ampoule mobile B. Pour effectuer l'analyse, on opérera ainsi : L'ampoule A étant pleine de mercure, on la met en communication par le tube t avec l'atmosphère chloroformée dont on veut prendre un échantillon, on abaisse le réservoir mobile B, on ouvre le robinet R, le gaz pénètre dans l'ampoule A, on fait arriver le mercure jusqu'au point de repère en ayant soin qu'à ce moment les niveaux dans les deux ampoules soient sur le même plan horizontal ; à ce moment on ferme le robinet R.
11 suffît alors, pour terminer l'analyse, d'élever le réservoir mobile B, forcer le gaz^ à barboter dans l'alcool, doser le chloroforme qui s'y est dissous; toutes manipulations qui viennent d'être décrites en détail.
§ 3. Dosage du chloroforme dans le sang on dans un liquide aqueux quelconque de l'organisme.
11 est bien évident que le problème du dosage de petites quantités de chloroforme dissous dans le sang, dans l'eau ou dans un liquide aqueux quel-
DOSAOE DU CHLOROFORME 15
conque, serait résolu si on pouvait séparer la totalité du chloroforme et ramener à Tétat de dissolution dans Talcool, car alors on se trouverait exactement dans les conditions du dosage que j'ai indiquées plus liaut p. 3.
Cette séparation s'eirectue aisément de la façon suivante :
On ajoute au sang tel qu'on le reçoit du vaisseau ou rendu incoagulable par l'addition d'oxalate de potasse, ou au liquide organique soumis à Tanalyse, cinq fois son volume d alcool (80 à 95°) acidifié par Tacide tartrique (5 ce. dune solution alcoolique d'acide tartrique h 5 % pour 9S ce. d'alcool ') ; on rend ainsi le milieu acide. Le tout est introduit dans un ballon bouché au liège* et distillé. Je me sers exclusivement, à cet etTet, de l'appareil de Schlœsing-
* (IclUi addition d'acide a Mimplcmcnt pour but d'éviter l'aUnlinité du milieu daiiH lecpiel ne trouve le chloroforme ; dans le cuh particulier du Hong:, le fait <lo ne poM ajiHiter d'acido ne fausnerait pan le doHugo; toutefois, d'une façon gém^rale , la précaution d*ncidiflcr eut bonne A prendre. Il y n en outre un autre avanin^o A cette technique qui conHiste A traiter te sauK P'ir l'alcool
, acidifié : la fin des opérations peut être remise A plus tant. Kn cfTc'tf lo chlorofonm* ne trouvant en dissolution dans l'alcool vl en milieu acide, on n'a pai A craindre la moindre décomposition, comme je m'en suis d'ailleurs assuré par des dosages sur un mémo échantillon de san^f innnédiatement ou après vingtquatre et même quarante-huit heures; j'ai trouvé tes mêmes chiPTrofi.
* 11 est important de se servir exclusivement <le bouchons de liège dans leH appareils distillaloircs. ï/emploi de bouchons «le caoutchouc intr<xluit une cauiio d'erreur.
Aubin (employé couramment à la distillation de
lors des dosae:es d'azote par la nié-
1 ammonuique lors des dosages d azote pj thode de Kjeldlial) ; cet appareil fonctionne comme un véritable appareil à distillation fractionnée sans en avoir la frag^ilité. I.a ligure ci-contre (lîg. 3) en est la représentation. Un tube d'étain S d'assez fort diamètre enroulé en spirale, d'environ 1 mètre de longueur, porte à une extrémité un bouchon sur lequel s'adaptera le ballon B contenant le liquide à distiller, A 1 autre extrémité est soudé un petit tube d etain t de diamètre beaucoup plus petit qui passe dans un réfrigérant R. A ce tube on peut fixer, à la sortie du réfrigérant, et par Tintermédiaire d un bouchon (de liège) ^ une ampoule de verre A.
Le liquide distillé se réunit dans une éprouvette graduée E de 30 ce, dans laquelle on a soin de mettre avant toute distillation 10 ce. d'alcool à 9S°, L'extrémité de Tampoule, qui est effilée, plonge, dès le début de Fopéralion^ dans cet alcool. On évite ainsi une évaporation possible du chloroforme.
Le chloroforme bouillant à la température de 60%8, Falcool à la température de 78°, rébullition engendre un mélange de vapeurs de chloroforme, d'alcool et d'eau, tout d'abord très riches en chloroforme qui distille le premier, puis en alcool, et en distillant le tiers du volume total contenu dans le ballon,
Fijç. 3. — Appareil distillatoire de Schlœsing-Aubin. Le serpentin S agit comme appareil à distillation fractionnée , le réfrifçérant R condense les vapeurs ; Tampoule A, puis réprouvelle E recueillent le liquide distillé.
tout le chlorofornle se trouve réuni dans l'éprouvette à Tétat de dissolution alcoolique.
En opérant sur 20 ce. de liquide aqueux, additionné de 95 ce. d'alcool, puis de 5 ce. d'une solution alcoolique d'acide tartrique à 5 Yo, on recueillera 40 ce. de distillât, qui, ajouté aux 10 ce. d'alcool primitif placé dans Téprouvette, donnera un volume total de 50 ce. Ces 50 ce. sont mis dans un ballon ; le volume, après lavage à Talcool de Téprouvette, se trouve complété à 60 ce. On se trouve alors exactement dans les conditions du dosage en milieu alcoolique (Voir plus haut, p. 3), et il suffira d'eu tsuivre point pour point toutes les indications.
Voici maintenant comment nous avons réalisé nos expériences de contrôle et leurs résultats.
Expériences sur le sang. — Première série, — On prépare ctu sang chloroformé en dissolvant du chloroforme dans du sang. On en pèse successivement b gr., 10 gr., 15 gr., 20 gr., «luxquels on ajoute 15 gr. , 10 gr., 5 gr. , gr. de sang pur. On traite par l'alcool acidifié (95 ce. alcool, 5 ce. d'une solution alcoolique d'acide tartrique à 5 °/o), on distille, le liquide distillé est traité par 10 ce. de potasse alcoolique à 10 °/o à l'ébuUition ; après 45 minutes on refroidit , on neutralise et on dose avec le nitrate d'argent à 8 gr. 535 par litre , dont 1 ce. représente 2 mgr. de chloroforme (voir d'ailleurs plus haut tous les détails techniques).
DOSAGE DU CHLOROFORME
On trouve
nids
Quantité absolue de chloroforme.
de sang
de sang
parce
. de sang chloro-
pur.
chloroformé.
Trouvé.
formé mis en expérience.
20 gp.
gr.
mgr.
mgr.
Deuxième série. — Dans une éprouvette de 100 ce. bouchée à rémeri contenant 92 ce. de sang défibriné, on brise une ampoule de ven*e contenant 92 mgr. de chloroforme. On agite violemment. Le sang doit contenir ainsi 1 mgr. de chloroforme par ce. ; on fait le mélange avec du sang défibriné, non chloroformé, comme ci-dessus, de manière à avoir un volume total de 20 ce. de sang; on effectue ensuite, pour le dosage, la série des opérations décrites.
On trouve :
Sang pur.
Volume
de sang
cbloroformé.
Poids de chloroforme.
Mis. Trouvé.
Quantité - de chloroforme retrouvée p. 100.
15 ce.
5 ce.
5 mgr.
Les chiffres de ces deux séries d'expériences sont tout à fait satisfaisants, et ils deviennent d'une
* On a mesuré ces 15 ce. de sang par l'emploi de deux pipettes : une de 5 ce, une de 10 ce. C'est vraisemblablement la cause de la petite différence pour 100 par rapport aux autres chiffres, car le sang d'uiie viscosité non négligeable s'est trouvé au contact d'une surface plus grande que lors de l'emploi d'une pipette unique, d'où perte et petite erreur en moins.
On trouve :
l«r essai. Chloroforme mis . . . . . 10 mgv.
— retrouvé ... 9,8 2« essai. Chloroforme mis 20 .
— retrouvé . . . 19,6
L'urine pure soumise au même traitement ne donne rien.
Ainsi donc, là, pour Turine, conmie pour le sang, nous trouvons également la quantité de chloroforme mise, puisque le chloroforme qui a servi à tous ces essais donne exactement la même erreur de 2 0/0 en moins.
Exemples
1 . Dosage du chloroforme dans le premier échantillon de sang faisant V objet de l'expérience I de la page 28.
Les détails qui précèdent vont me permettre d'être très bref.
On a pris 20 ce. de sang, ajouté 100 ce. d'alcool, puis distillé : on recueille 40 ce. , soit en plus des 10 ce. placés primitivement dans Téprouvette : 50 ce. On fait passer le distillât dans une fiole conique, on lave Téprouvette avec deux fois S ce. d'alcool, on ajoute 10 ce. de potasse alcoolique à 10 Yo- Attaque de vingt minutes au réfrigérant à reflti3^, refroidis-
D0SA.OE DU CHLOROFORME 8
sèment, neutralisation, puis titrage au nitrate d'ar» gent.
On a :
Volume de nitrate d'argent 5 ce. 4
Chloroforme 10 mgi*. 8
Ceci pour 20 oc. de sang. Pour 100 : 54 mgr»
On voit qu'en opérant sur 20 ce. de sang, le nombre de dixièmes de centimètre cube de nitrate d'argent représente la quantité de chloroforme en milligrammes pour 100 ce.
2. Dosage du chloroforme dans le second échan-tillon de sang faisant l'objet de l'expérience I de la page 28.
Même technique. On a opéré sur 20 ce. de sang^ et le volume de nitrate d'argent ayant été de 7 ce. ^ d'après ce qui vient d'être dit, on a immédiatement : Chloroforme pour 100 ce. de sang = 70 xngr.
.^ 4. Dosage du chloroforme dans les tissus»
Dans un flacon taré à large ouverture, contenant 60 ce. environ d'alcool et 5 ce. d'une solution alcoolique d acide tartrique à S °/o, on jette le tissu immédiatement après son prélèvement sur l'animal ; une nouvelle tare du flacon indique le poids de tissu mis en œuvre. Ceci fait, on coupe le tissu avec des
ciseaux, au sein même de Talcool, de telle façon qu'il soit réduit en morceaux excessivenient fins et que le mélange prenne Taspect d une bouillie ; après quoi, si on a opéré sur une quantité de tissu variant entre 10 et 20 gr. , on fait couler le contenu du flacon dans un ballon, et on lave le flacon avec 30 à 40 ce. d'alcool. A partir de ce moment on distille dans Tappareil de Schlœsing, on attaque par la potasse alcoolique , on dose le chlorure formé en suivant point pour point la technique déjà exposée pour le sang p. 15.
Si on opère sur des quantités de tissu inférieures à 10 gr. , on ne dépassera pas un volume d'alcool total de 60 ce, on distillera et recueillera 25 ce. de distillât. L'éprouvette dans laquelle se réunit ce distillât contiendra à l'avance 5 ce. d'alcool. Comme dans ces cas, les quantités absolues de chloroforme seront en général fort petites, on terminera l'opération en suivant la technique modifiée relative à ce cas, voir p. 6.
EXEMPLE
Dosage du chloroforme dans la rate, expé»
rience I de la page 34.
On a opéré sur 17 gr. 9 de tissu. On le coupe avec des ciseaux au sein de l'alcool, on distille, on
DOSAGE DU CHLOROFORME 25
attaque par la potasse alcoolique, en suivant point pour point la technique qui vient d'être exposée.
Après acidification, puis neutralisation, on dose par le nitrate d'argent.
On trouve :
Volume de nitrate d'argent 3 ce.
Chloroforme 6 mgr.
Ceci pour 17 gr. Pour 100 gr. : 33 mgr. 5.
Aneithédqaei. V^
