CHAPITRE II

ACTION DES RAYONS U. V. SUR LE d-FRUCTOSE

Le lévulose que nous avonsutilisé avait été purifié par cristallisation dans l'alcool absolu, puis dépouillé de l’alcool qu’il retient en cristallisant.

Dès les premières expériences nous avons été frappés par ce fait que les solutions aqueuses de lévulose, après exposition à l’action des rayons u. v., répandaient une forte odeur d’aldéhyde formique. Nous avons été amenés ainsi à rechercher et à caractériser d’une façon rigoureuse le méthanal dans nos solutions d'expérience par l'emploi de la réaction du bisulfite de rosaniline en solution sulfurique (1) et de la réaction de Trillat (2) : condensation du méthanal avec la diméthylaniline et formation de tétraméthyldiamidodiphénylméthane qui, oxydé par le bioxyde de plomb en milieu acétique se transforme en son hydrol qui est bleu.

Nous avons retrouvé le méthanal dans les solutions aqueuses delévulose, aprèsirradiation, danstoutes les conditions expérimentales où nous nous sommes pla-

1. G. Denigès, C. R. Acad. des Sciences, février, 1910. 2. Trillat, C. R. Acad. des Sciences, 1. 116, p. 1891, 1893.

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cés. Nous avons de plus, parmi les produits de décomposition du d-fructose par les rayons ultraviolets, signalé l'existence d’un dégagement gazeux au cours de l’irradiation. Pour étudier les gaz ainsi produits nous avons fait un certain nombre d’expériences, dont nous décrirons une qui peut servir de type: expérience dans laquelle nous avons utilisé l'appareil précédemment décrit.

Expérience. — Cent centimètres cubes d’une solution de lévulose pur à 8 0/0, préparée avec de l’eau distillée privée de gaz dissous par ébullition, sont introduits dans le ballon de quartz. Par aspiration à l’aide d’une trompe à eau adaptée à la tubulure de l’appareil, on fait le vide dans le ballon. On ferme le robinet de la tubulure, et puis on réunit au ballon le tube abducteur et la burette remplie de mercure, et on ouvre alors très légèrement le robinet de communication pour permettre à un index de mercure de venir se loger à la partie inférieure de la branche en U de la tubulure du ballon de quartz.

Le ballon est placé entre les tubes lumineux de deux lampes à mercure fonctionnant au régime dé 60 volts et 3 ampères. Un écran en carton noir pro-

Aège le tube abducteur et la cloche à gaz contre le rayonnement des lampes.

La dilatation, produite par l’échauffement, se traduit par le mouvement ascensionnel de l'index de mercure, dans une des branches de la tubulure. Au bout d’un quart d'heure le dégagement gazeux commence et on voit fort bien les bulles de gaz se former

dans la masse du liquide et venir crever à la surface.

L'index de mercure poursuit son déplacement et vient se placer contre le robinet, la pression à l’intérieur du ballon augmentant progressivement ; on ouvre alors le robinet, les gaz formés passent dans la burette graduée et le dégagement se fait régulièrement. Après vingt-quatre heures d'irradiation à la température de 70 degrés, On a environ 100 centimètres cubes de gaz dégagés, on en prend 37 centimètres cubes mesurés sur le mercure, dans une cloche à robinet, à la température de 25 degrés et sous la pression de 953 millimètres.

: Analyse. — On élimine o eme. 7 de gaz par lavage à l'eau distillée ; il y a disparition de 1 cme. 7 après introduction de polasse. Un lavage au pyrogallol alcalin qui noircit légèrement ne produit pas d’absorplion mesurable. Il resté 34 emc. 6 de gaz insolubles dans l’eau et non absorbables par les solutions basiques et le pyrogallol alcalin.

Cinq centimètres cubes de ce gaz, agités sur le mercure, avec 2 centimètres cubes d’acide sulfurique bouilli nesubissent aucune absorption; il se produit, au contraire, presque immédiatement une absorption totale quand 7 centimètres cubes sont introduits dans une éprouvette à robinet et lavés avec une solution chlorhydrique de chlorure cuivreux,

On était en droit de penser que les 34 cmc. 6 de gaz étaient constituées par de l’oxyde de carbone ainsi que nous l'ont montré : 1° l’absorption totale par le chlorure cuivreux chlorhydrique; 2° la com-

digg

binaison avec l’hémoglobine ; 3° l'équation de la combustion eudiométrique.

A cet effel, on introduit, dans un eudiomètre sur la cuve à mercure, 10 centimètres cubes de gaz, et on les mélange avec 11 centimètres cubes d'oxygène pur. Le volume total étant de 21 centimètres cubes, on fait éclater l’étincelle électrique entre les deux tiges de platine de l’eudomiètre, et on voit le mercure monter dans l’appareil. Une lecture faite après refroidissement indique 16 centimètres cubes; il s’est produit une contraction de 5 centimètres cubes. L'introduction dans le gaz d’une pastille de potasse et d’eau provoque une absorption de 10 centimètres cubes; par addition de pyrogallol le le volume gazeux disparaît entièrement.

On voit que : 1° le volume d’acide carbonique formé pendant la combustion eudiométrique est égal au volume du gaz combiné ;

2° Que la contraction éprouvée par le mélange du gaz et de l’oxygène après l’explosion est égale à la moitié du volume du gaz brûlé ;

3° Que le volume d'oxygène nécessaire à la combustion du gaz est égal à la moitié du volume de ce gaz. |

Dans l’eau de lavage qui avait dissous o cmc. 7 de gaz nous avons mis enévidence la formaldéhyde par les réactions indiquées.

Résultats : 1° gaz. — Les gaz dégagés pendant cette expérience sont donc formés d’anhydride car-

bonique, d'oxyde de carbone et d’aidéhyde méthylique.

> Solution de lévulose après exposition. — La solution présente une réaction franchement acide au tournesol, son pouvoir rotatoirea diminué,sa conductivité électrique a augmenté, l’abaissement cryoscopique a augmenté également. Si on la soumet à un entraînement par la vapeur d'eau, on trouve dans le distillat résultant de cette ‘opération de l’aldéhyde formique. ° |

‘étude que nous avons faite des composés hydraziniques, obtenus par l’action de la phénylhydrazine sur leé corps présents dans cette solution qui avait élé soumise à divers traitements : concentration dans le vide, fermentation, etc., etc., ne nous à pas permis d'oblenir des produits en assez grandes quantités pour êlre caractérisés avec certitude.

Dans d’autres expériences nous avons cherché à déterminer : l'influence de la température, de la présence de l'air, la nature des rayons actifs.

1° Action de la température. — La transformation du d fructose par les rayons ultra-violets se produit à la température de 10 à 20 degrés, comme à la tempéraiure de 60 à 70 degrés. Il n’y a qu’une différence de vitesse ; Le

2° Action en présence d'air. — La réaction est beaucoup plus lente quant à la formation des gaz ; nous avons pu néanmoins déceler la présence de