CH20 + 2 H2 = G<:^H'80" -+- 6 H-'O
aldéhyde saliclne
formique
Le rôle que jouent les glucosides dans les cellules est aussi» à l'heure actuelle, encore peu éclairci.
Dans quelques cas ils jouent, évidemment, le rôle de matières de réserve. Dans d'autres cas l'assimilation des produits de dédoviblement des glucosides paraît peu probable. En effet, on voit apparaître dans ces corps, à côté du sucre, des substances toxiques qui doivent agir très défavorablement sur les cellules.
EMULSIXE 3o(|
Dans los pailios dos piailles où l'on conslale la pi'('sonc(> ylo ^lncdsidos. ou Iromc presque conslaniiiiciil dos cuzymos sous l'iullueiicc desquels ces élliers s'hvdralent, se dédouhleul eu ré^éuéraut le sucre. Les eu/ynies des glucosides soni généraleuieul cufeiincs daus des cellules spéciales (|ui les sépaicul des substances sur lesquelles ils peuvent agir.
Les diaslascs des glucosidcs offrent cette particularité qu'elles afrissenl. non pas sur un seul corps, comme le fail [)ar exemple la sucrase, mais sur toute une série de corps.
Leur action s'exerce sur de très nombreux éthers résultant de la combinaison de la glucose avec des corps appartenant, soit à la série grasse, soit à la série aromatique.
Emulsine. — En traitant les amandes amères, réduites ■en poudre, par de l'eau, on voit apparaître une essence aromatique qui n'existait pas dans les amandes avant le traitement.
Cette réaction est provoquée par une diastase, l'émulsine, sur une substance particulière contenue dans l'amande : ramygdalinc. La réaction peut être représentée par l'équation -suivante :
C^f H-'7AzO H + 2 H-'O = 2 C'-H I -'OC + C'HfiQ + CXH
amygdaline glucose aldéliyde acide cyan-
benzoïque hydrique
L'émulsine ainsi que l'amygdaline ont été découvertes par Hobiquet et Boutroux.
Cette diastase se trouve dans les feuilles des laurierscerises ainsi que dans les amandes douces. Avec ces dernières, on n'obtient pas d'essence d'amande et cela par suite de l'absence d'amygdaline.
Bourquelot a constaté la présence de l'émulsine dans les champignons. Ce sont surtout les champignons parasites des arbres qui contiennent de fortes quantités de cette substance, c'est ainsi qu'il a constaté la présence de cet enzyme dans le polyporus sulfureus, dans l'armillaria mellea et dans le polyporus fomen tarins.
L'éniulsine a aussi été rencontrée dans le pcnicillum glaucum, dans l'aspergilkis niger, ainsi que dans d'autres moisissures.
L'éniulsine agit sur un grand nombre de glucosides en donnant lieu aux réactions exprimées par les équations suivantes :
Avec l'arbutine extraite des feuilles de busserole :
C12HI0O" + H^O = C«Hi20o + CCH«02 arbutine glucose hydroquinone
Avec l'hélicine, produit d'oxydation de la salicine :
C13H1C07 + WO = C^HisOG -^ C'H«02
hélicine glucose liydrure de
salicyle
Avec la salicine. extraite de l'écorce de peuplier ou des fleurs du spirea ulmaria :
Ci3H)80' -f- H20 = C-Hiso» + CmsO-' salicine glucose saligenine
Avec la phloridzine, extraite de l'écorce de pommier :
C2IH2-1OI0 4 H20 = CfiHi20fi4-Ci->Hf''0-' phloridzine glucose phlorétine
Avec la daphnine, extraite du daphne gnidium :
daphnine glucose daphnétine
Avec la coniférine, extraite du laryx europeaî :
Cf0H22O8 + H20 = CCHI20C + C'OH<203
coniférine glucose alcool
coniférique
Avec l'esculine de l'escidus hippocastanum, que certains
ÉMU LSI NE 3ii
ailleurs coiisidorcnlconimc isonièrcdcla daplinlno, on obllonl du glucose el de l'escidilinc :
Cf:iHi<;on + II^O = C-IIi^O» + C"'H<'0'' esculine glucose esculitine
L'émidsinc agit aussi sur les dérivés chlorés et bromes des gkicosides.
D'après Fisclie, rémiilsine peut encore transformer le sucre de lait en galactose et glucose. Mais cette assertion a besoin d'être vérifiée, car il est fort probable que l'émulsinc ayant servi pour ces expériences contenait une certaine proportion de lactase.
L'émulsine, qui agit svu- des corps très différents au point de Aue chimique, agit différemment sur les divers glucoses, d'après leur configuration. C'est ainsi qu'elle agit sur le ^ méthyldextro-glucoside sans avoir d'action sur le a méthyldextro-glucoside .
Dans les plantes vivantes, l'amygdaline n'est pas transformée })arce qu'elle se trouve localisée dans des cellules spéciales, et qu'elle est ainsi séparée des glucosicles. Il faut une action mécanique pour rapprocher les deux corps.
C'est ainsi que la transformation de l'amygdaline en essence d'amandes amères et en acide cyanhydric|ue se produit très rapidement quant on fait macérer les plantes dans de l'eau contenant le glucoside et la diastase.
D'après Guignard, les cellules à émulsine se trouvent localisées dans les cotylédons. Dans le laurier-cerise, l'enzyme est localisé dans les cellules de l'endoderme.
L'émulsine donne des réactions caractéristiques avec la solution d'orcine ainsi qu'avec la solution de Millon. Avec ce dernier réactif les cellules végétales contenant l'émulsine se colorent en rouge orange. Quand on chauffe avec précaution les cellules contenant de l'émulsine avec une solution d'orcine, on obtient une coloration violette. Cette solution se prépare
.en additionnant de 2 centimètres cubes d'acide chlorhy- -dricpie une solution d'orcine au i/io.
On possède fort peu de données sur les conditions phyrsiques et chimiques de l'action de l'émulsine.
Le chloral à 3 1/2 pour 100 n'influe pas sur la marche de S'hydratation par l'émulsine mais l'enzyme se montre sensible â l'action de l'alcool à 8 pour 100.
Les sels neutres ne paraissent pas influencer la marche «de l'hydratation. Les sels alcalins, au contraire, ont une -influence retardatrice.
L'émulsine joue un rôle prépondérant dans la fabrication de l'essence d'amandes amères, ainsi que dans la fabrication 'de l'eau de laurier-cerise.
Pour fabriquer l'essence d'amandes amères, on réduit des amandes en poudre, on les déshuile, on ajoute de l'eau et on laisse s'achever la réaction à la température ordinaire. La -fermentation terminée, on distille à la vapeur.
Pour obtenir de bons rendements il faut éviter de comfflaencer la distillation avant que la fermentation soit achevée.
Pour la fabrication de l'eau de laurier-cerise, on emploie les i-feuilles fraîches de la plante. On les écrase, on ajoute de l'eau froide et on distille.
Il est indispensable aussi de laisser quelque temps l'eau froide en contact avec les feuilles avant de commencer à 'chaufîer.
L'émulsine est employée en pharmacie, oi^i on la préparc vde la manière suivante :
Les amandes douces sont émondées, réduites en poudre et rsoumises à une pression énergique qui en exprime les huiles. Les tourteaux sont mis à macération dans 3 fois leur volume •d'eau ; on conprime de nouveau la masse et on obtient ainsi 4jn liquide chargé d'huile que l'on clarifie en le laissant quelque temps à la température de So".
On enlève alors la couche supérieure du liquide, formée ^ar l'huile et, dans la solution claire, on précipite l'enzyme
MVnOSINE 3i3
par l'alcool. Le piécijMlc esl roaicilli sur un fillro, lave à l'alcool à of)" cl scellé dans le vide.
On ohlicnt ainsi une poudre d'une couleur jaunàlrc. 1res riche en pliospliales et en sels minéraux. Complctenient dessécliéc, elle peut être portée à ioo° sans perdre son activité.
L'éniulsine est soluble dans l'eau et, à l'état sec, elle se conserve très longtemps.
Myrosine.
La myrosine a été découverte par Bussy clans la graine de moutarde.
L'odeur caractéristique que prend la farine des grains noirs de moutarde malaxés avec de l'eau, est due à la présence et à l'action de cet enzyme.
La myrosine est très répandue dans le règne végétal ; on la trouve très fréqviemment dans les plantes de la famille des crucifères. Cette diastase, comme l'éniulsine, se trouve localisée dans des cellules spéciales réparties dans différents organes de la plante, mais principalement dans la racine et dans les feuilles.
Elle agit sur la sénégrineou myronate de potassium qui se dissocie par hydratation. Cette réaction chimique est généralement considérée comme ayant lieu suivant l'équation:
CioHi8RAzS20<o = CfiHi20C + C3ffîAzCS + SO^K .
myronate de potassium glucose iso-sulfocya- bisulfate acide
nate d allyle de potassium
D'après cette équation, le dédoublement se produirait sans hydratation. Mais l'acide mironique libre n'a pas encore été bien étudié; il est fort probable que le myronate de potassium a la formule :
CiOHicKAzS-'Oi' + H^O
et il est alors probable que la diastase produit une hydratation et non un simple dédoublement.
3i4 LES ENZYMES
Dans les grains de moutarde blanche on trouve aussi de la myrosine, mais la sénégrine est remplacée par un autre glucoside, la sénalbine. La réaction qui se produit peut être exprimée par l'équation suivante :
C30Hi iAz2S20ffi = CfiH<20e + C'H'O — AzCS + Ci^H-'^AzO^' — HSO*
sénalbine glucose Sulfocyanate sulfate de sinapine
d'oxybenzyle
La myrosine peut encore agir sur beaucoup d'autres glucosides. On attribue à cette diastase la formation des essences de différentes plantes telles que : le cresson de fontaine, le réséda odorata, la cochlioria officinalis.
Rhamnase.
On trouve cet enzyme dans les fruits des graines d'Avignon (Rhamus infectoria). Il agit sur une matière colorante jaune ayant les caractères d'un glucoside, la xanthorhamnine, et la transforme en rhamnétine et isodulcite :
C2iH320i^ + 3H20 = C'2Hf0O^+ 2CfiHf'0S xanthorhamnine rhamnétine isodulcite
Erythrozyme.
Cette diastase est sécrétée par la racine de la garance. Elle agit sur un glucoside de l'alizarine : le rubian, qui se trouve également dans les racines de garance fraîches. La réaction se fait très probablement suivant l'équation suivante :
C20H28Oii 4- 2H20 = 2C«Hi20fi + C^ ''HSQ'' rubian glucose alizarine
Bétulase.
On rencontre la bétulase dans l'écorce du belula lenta. Cet
RHAMXASE, ERY T IIR OZY M E , BÉTULASE 3i.'>
enzyme agit sur la gaiillliérine el la réaclion [)eul èlre e\[)jimée par l'cqualioii sui\aiile :
Cl iiiiso« + H20 = C/'H'20<"- + C«Hi <|^Q Qç.^.j gaulthiTinc glucose 'TIÏÏ^lI^
de méthyle
Pour préparer cet enzyme, on prend l'écorce du betula lenla et on la réduit en poudre, on la Iraite par 4 volumes de glycérine et on l'abandonne à la température ordinaire, pendant 3o jours. On presse ensuite la masse et on précipite par 5 volumes d'alcool. Le dépôt est recueilli sur un liltre, lavé et séché.
Un kilogramme d'écorce donne, par ce traitement, environ un gramme d'enzyme.
La bétulase ne donne pas de coloration avec la teinture de gaïac et n'agit pas sur d'antres glucosides que la gaulthérine.
BIBLIOGRAPHIE
Cl. Bernard. — Leçons de physiologie expérimentale.
DoBELi.E. — Actions du pancréas sur les grains et l'amidon. Proceed.
ofthe Royal Soc, t. XIV.
DucLAUx. — Diastase du pancréas. Microhiolog. Encyclop. Chim.. i883,
— Sur la digestion des matières grasses et des celluloses. Comptes Ren-
dus, 1882.
SiGMUNDi. — Ueber die Fetspaltenden Fermente in Pflanzen. Akad. der
Wissen. Wien, 1 890-1 891.
Hanriot. — Sur un nouveau ferment du sang. Comptes Rendus, i8g0,
— Sur la répartition de la lipase dans 1 organisme. Comptes Rendus,
— Sur le dosage de la lipase. Comptes Rendus. 1897, p. 235.
— Sur la non-identité des lipases d origines difïërentes. Comptes Ren-
dus, 1897, p. 778.
Gérard. — Sur une lipase végétale extraite du penicilium glaucum.
Comptes Rendus, 1897, p. 370.
RoBiQUET. — Journal de p/iarmacie. 2 mai i838. RoBiQUET et BouTRoux. — Nouvelles expériences sur les amandes amè-
res. An/i. de cliim. et de plijs. , i83o.
:UG - LES ENZYMES
— Journal de j)haiinaci(;, XXIV, p. 826.
BussY. — Note sur la fermentation de l'huile essentielle de moutarde Comptes Rendus, 1889. p. 8i5.
H. ^-N iLL. - — Ueber einen neuen Bestandtheil des weissen Senfsamens. Ahad. Sitzung. Wien, 1870, p. 178.
Thomson et Richardson. — Aiin. de chimie et de pharmacie, XXIX, p. 180.
HoFMANN. — Synthèse der atherlschen Oele, Berichte dèr deutscheii chein. GeseLLschaft, 1874, p- 008, Bao, 1298.
PoRTis. — Recherches sur les amandes amères. Journ. de pharm. et chim., 1877", XXVI, 410.
Emil. T'iscHEK. — Eifluss der Configuration auf Werkung der Enzyme. Berichte der deutsch. chem. Geseltschaft, 1895, 2o3i.
Procter. — Betulase. 7,eii. fur phys. Cliein., 1892, XVI, 271 ; Berichte der deut. chem. Gesellschaft, 189^, p. 864-
Armand Gautier. — Leçons de chimie biologique, p. 33. Journ. de ph. et chim., 1896, 6*= scr., t. III, p. 117.
JoHo.\soN. — Sur la localisation de l'émulsine dans les amandes. A/in. des Se. nat. Boton, 1887, p. 118.
Ward and Dunlop. — An/ials of Botany, 1887.
Spatzter. — Ueber das Auftreten und die psychologische Bedeutung des Myrosins in die Pflanzen. Journ. fur IViss. Bot., 1898, XXVI, p.
Bulle. — Ann. de chim. et pharm., LXIX. p. i45.
Oktloff. — Archiv. de pharm., XLVIII, p. 16.
L. GuiGNARD. — Recherches sur la localisation du principe actif des Crucifères. Journ. de Botan., 1890.
— Sur la localisation des principes actifs chez les Capparldées. Comptes
Rendus, 1898, 687.
— Sur la localisation des principes actifs chez les Tropéolées. Comptes
Rendus, 1898, 687.
— Sur la localisation des principes actifs chez les Résédacées. Comptes
Rendus, 1898, p. 861.
J. EiFRONT. — Iniluence des antiseptiques sur les ferments. Moniteur
scientifique, 1894.
E. B0URQUEL0T et Herissey. — Note concernant 1 action de 1 énnilsine
de l'aspergillus niger sur quelques glucosides. Société de Biologie,
E. B0URQUELOT et Herissey. — Sur les propriétés de lémulsine des
champignons. Comptes Rendus, i8g5.CXXI, p. 698. Tieman und IIar.maniN'. — Uber das Coniferin. Berichte der deutschen
chem. Gesellschaft, 1874, p. 608.
