CH3 ,H M
C«H5AzC + C6H5Az( = 2C6H5AzC
XCH3 \H xCH3
L'exalgine se présente sous la forme d'aiguilles blanches fondant à 101° peu solubles dans l'eau froide.
L'exalgine est employée comme analgésique.
Solubilité de l'antifébrine, de l'exalgine et de la phénacétine dans différents liquides
Antifébrine Exalgine
Chloroforme ds 1.495.. 6CC 2CC
Ether absolu 52cc 13cc,5
Alcool à 95° 10co 4CC,6
Sulfure de carbone . . . Insoluble 10cc
Ether de pétrole Insoluble 140cc
Benzol 100cc 4CC,6
PHÉNACÉTINE
Syn. :/?-acétophénétidine
/OC2H5 Form. : C6W
xAzH.G2H30
La phénacéline :
/OG2H5 C6H< .C2H30 XAz< XH
résulte de l'acide acétique glacial sur le paraamidophénétol.
M. Riedel a eu l'ingénieuse idée d'augmenter le rendement du paraamidophénétol par rapport au phénol en employant le procédé suivant:
13ks,700de paraamidophénétol :
xAzH2
sont traités par 37ke,500 d'acide chlorhydrique à 2 0 0/0 et6k°,300 de nitrite de soude. Il se forme un composé diazoïque :
/OG2H5 (i)
xAz
Il W
AzCl
dont la solution est traitée par 9k^S00 de phénol et 20 kilogrammes de carbonate de sodium.
Après une heure, il se forme l'éthyldioxyazobenzol :
yOC2H5 (l) xAz (4)
cmJ' (1)
XOH (4)
qui donne de petits cristaux bruns fondant à 104°, S. Ce produit desséché est transformé en combinaison diéthylique. 10 kilogrammes de monoéthyldioxyazobenzol sont dissous dans 50 kilogrammes d'alcool et lks,66 de soude caustique; on ajoute 4ks,600 de bromure d'éthyle et on chauffe à 150° pendant dix heures sous pression. On obtient ainsi le produit diéthylé. Si maintenant on traite par rétain et l'acide chlorhydrique, une molécule de
MÉTHYLPIIÉN ACÉTINE 33 1
diéthyldioxyazobenzol se dédouble en 2 molécules de paraamidophénétol :
XAzH2
Il-- ••
AzH2
Après avoir rendu la solution alcaline, on distille à la vapeur pour recueillir le paraamidophénétol qui, par l'acide acétique glacial à chaud, est facilement transformé en phénacétine.
La phénacétine se présente sous la forme de cristaux blancs. Elle est insoluble dans l'eau, peu soluble dans Falcool et Téther, mais très soluble dans les acides, ce qui explique sa rapide absorption dans l'estomac qui contient une certaine quantité d'acide lactique libre.
MÉTHYLPHÉNAGÉTINE
X>C2H5 For m. : C6H*<
\AzCH3C2H30
On a trouvé que laparaacétophénacéline méthylée à l'azote :
CWi( ,CH3 xAz^
pouvait s'obtenir en traitant la combinaison sodique de la phénacétine avec les dérivés méthylés des halogènes (1). Pour cela, on dissout la phéna-
(1) Brevet allemand 53.753.
cétinedansle xylène et on ajoute la quantité correspondante (1 molécule) de sodium nécessaire pour former le sel. La combinaison de la phénacétine et du sodium se dépose sous forme de cristaux blancs au furet à mesure que l'hydrogène se dégage. On peut directement éthyler ce produit au moyen de l'iodure de méthyle : il se forme de l'iodure de sodium et de la méthylphénacétine. La réaction se passe d'après la formule suivante :
CHWNd + ICH3 = C«H< .CH3 + Nd
On filtre, on fait passerun courant de vapeur pour chasser le xylène et, après ravoir desséché, on le distille. La méthylphénacétine passe vers 300°; elle a l'aspect huileux et elle ne tarde pas à se solidifier et à cristalliser. Les cristaux sont pressés et purifiés par une dissolution dans Téther et dans l'alcool.
La méthylphénacétine se présente sous forme de cristaux incolores peu solubles dans l'eau, solubles dans l'alcool et l'éther. Son point de fusion est de 40°.
ÉTHYLPHÉNACÉTINE
Si, dans le procédé décrit, on remplace les dérivés halogènes méthylés par les dérivés éthylés, on obtient la phénacétine éthylée. Dans ce cas, le produit distille à une température beaucoup plus éle-
PHÉNAGÉTINE IODÉE 333
vée. L'éthylphénacétine est peu soluble dans l'eau et soluble dans l'alcool et l'éther,
La méthylphénacétine et l'éthylphénacétine ont le même emploi que la phénacétine et peuvent être employées comme antiseptiques, analgésiques et antithermiques.
Réactions diverses de Pantifébrine, de l'exalgine, de la phénacétine et de la méthacétine.
ldécigr.de On ajoute 1 gr. de subs- 0sr,i de subssubstance acide azo- tance-f-5à6cc. tance-}- 1 ce. tique. , de HC1. froid de lessive de et 1 ce. acide potasse. On chromique chauffe, on à 3 0/0
est traité pari centimètre cube
d'acide
chlorhydri-
que.
laisse refroidir
et ajoute 5 gr.
permanganate
dépotasse
Antifébrine 115°
Exalgine 100°
Phénacétine 135°
Méthacétine 127°
Soluble Pas de co- Jaune, devient Dégagement mais pré- loration vert après de
cipite quelques carbylamine
aussitôt heures
Soluble
Pas de coloration
Insoluble Le liquide devient jaunâtre
Soluble Rouge
Jaune
Jaune, puis vert
Vert
Pas de carbylamine
Vert foncé
Jaune brun
On décompose une solution de phénacétine par une solution appropriée d'iode et en présence d'un acide tel que l'acide chlorhydrique. La phénacétine iodée se précipite à l'état de cristaux bruns. On la purifie par une cristallisation dans l'acide acétique glacial.
THYMACÉTINE
Form. : C^H2i02Az
La thymacétine est un composé qui dérive du thymol de la même façon que la phénacétine dérive du phénol.
La phénacétine étant un éther éthylique acétylé ou paraamidophénol, la thymacétine est donc un éther éthylique acétylé ou paraamidothymol et le rapport qui existe entre la constitution de chacun de ces deux corps se trouve ainsi exprimé :
