NITRITE D'AMYLE

Pour transformer en bromure d'éthyle, on fait un mélange composé de 15 kilogrammes d'acide sulfurique ordinaire et 7ks,S00 d'alcool; quand ce mélange est bien refroidi, on ajoute 4k», 500 d'eau; le liquide est versé dans un double fond sur le bromure cassé en petits morceaux. On distille avec précaution; le bromure d'éthyle recueilli est lavé à l'eau alcalinisée au carbonate de soude.

Le bromure d'éthyle est un liquide incolore lorsqu'il est fraîchement préparé et doué d'une odeur éthéréé ; il bout à 30°, 78, et possède un poids spécifique de 1,468. Il est insoluble dans l'eau et soluble en toute proportion dans l'éther et l'alcool.

NITRITE D'AMYLE Form. : CSHUOAzO

Le nitrite d'amyle se forme par l'action de l'acide nitreux anhydre sur de l'alcool amylique chauffé à 60-70°. D'après Rennard, on chauffe un mélange composé de 30 parties d'alcool amylique, 30 parties d'acide sulfurique et 26 parties de nitrite de potassium dissous dans 15 parties d'eau.

Après la distillation, le liquide éthéré est lavé avec une dissolution de carbonate de soude et ensuite rectifié sur du carbonate de potassium desséché.

Propriétés et caractère analytique. — Le nitrite

136 VALÊRIANATE D'AMYLE

d'amyle est un liquide légèrement coloré en jaune, bouillant à 99°, d'un poids spécifique de 0,88, soluble dans l'éther et l'alcool. Le nitrite d'amyle pur ne doit pas empêcher la réaction alcaline d'un mélange de 1 partie d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 10 0/0 avec 1 partie d'éther. En outre, il ne doit pas se produire de coloration noire, lorsque l'on chauffe légèrement un mélange composé de 1 partie de nitrite d'amyle, 1 partie 1/2 d'alcool absolu et 1 partie 1/2 d'une solution ammoniacale d'argent.

De même que beaucoup de combinaisons éthyliques, le nitrite d'amyle se décompose facilement à la lumière surtout lorsqu'il n'est pas pur. Cette décomposition est retardée par la présence de quelques cristaux de tartrate de potassium.

VALERIANATE D'AMYLE

Form. : C5HiiO.C5H»0

Le valérianate d'amyle se produit par l'oxydation de Palcool amylique au moyen de l'acide chromique. La réaction peut être exprimée ainsi :

6G5H120 + 4Cr03 = 3C10H20O2 + 6H20 + 20203

La réaction n'est cependant pas si complète; il se forme à côté de l'éther une grande quantité d'acide valérianique qu'il faut transformer en éther valérianique. On fait une dissolution de S parties

1/2 de chromate de potasse et de 5 parties d'eau que Ton porte dans un appareil à distiller ; on ajoute peu à peu un mélange de 1 partie d'alcool amylique et S parties d'acide sulfurique. Le mélange s'échauffe de lui-même jusqu'à l'ébullition. On continue de chauffer après la réaction et on distille ; on recueille un liquide formé de deux couches ; la partie supérieure est un mélange d'acide valérianique et de valérianate d'amyle ; la partie inférieure est une dissolution aqueuse d'acide valérianique. Pour les séparer, on ajoute une solution concentrée de carbonate de sodium ; il se forme une couche huileuse d'éther; on décante celui-ci et le valérianate de sodium, après concentration, est traité à froid par la quantité nécessaire d'acide sulfurique pour saturer la soude. L'acide valérianique est ainsi mis en liberté. Pour le transformer en éther amylique, on mélange 1 partie 1/4 d'acide valérianique, 3/4 de partie d'alcool amylique et 1 partie d'acide sulfurique; on chauffe à 100°. Par addition d'eau, Féther amylique de l'acide valérianique se sépare; il est lavé à l'eau rendue alcaline parle carbonate de soude.

Le valérianate d'amyle est un liquide qui bout à 189°; son poids spécifique est de 0,879; dilué dans l'alcool, il communique à celui-ci une odeur de fruit très prononcée.