XH30 CH20 4-2CH30H= CH2( +H
XCR30
On maintient la température à 50° et on distille au bain-marie. Le méthylal est ensuite purifié comme précédemment.
C'est un liquide limpide d'une odeur aromatique el piquante ; il se dissout dans trois fois son volume d'eau ; la potasse le sépare de cette solution. Il se dissout dans l'alcool et dans Téther. Il bout à 42o.
Le méthylal en présence d'un acide régénère le formol ; outre ses remarquables propriétés hypnotiques, il peut être aussi considéré comme un bon antiseptique.
ALDÉHYDE ACÉTIQUE
Syn. : aldéhyde, hydrure d'acétyle Form. : CH3COH
La préparation de l'aldéhyde acétique peut être effectuée d'après le procédé indiqué par M. Trillat pour l'aldéhyde formique.
On peut encore l'obtenir par l'oxydation de l'alcool éthylique au moyen du bichromate de potasse en se conformant aux prescriptions suivantes.
2 kilos de bichromate de potasse grossière-
156 ALDÉHYDE ACÉTIQUE
ment pulvérisé sont placés avec 6 litres d'eau dans un récipient en verre d'une contenance d'environ 20 litres muni d'un réfrigèrent refroidi à l'eau glacée et qui est en communication avec un autre récipient entouré de glace. On fait couler dans le gros récipient contenant la dissolution de bichromate de potasse un mélange de 2 kilogrammes d'alcool et de 2^,700 d'acide sulfurique concentré ; cette addition doit se faire goutte à goutte et avec précaution. La masse liquide ne tarde pas à s'échauffer d'elle-même ; elle se colore en vert et l'aldéhyde commence à distiller, mélangée avec de l'alcool et de l'eau. On chauffe très légèrement pour terminer la réaction.
La partie distillée est alors rectifiée dans un ballon muni d'un réfrigérant (fig. 36) incliné à 45° et dans lequel circule un courant d'eau à 25°. A la suite du réfrigérant se trouve un récipient contenant de l'éther desséché ; le ballon étant légèrement chauffé au bain-marie, les vapeurs d'aldéhyde sont facilement absorbées par l'éther, tandis que les vapeurs d'alcool sont condensées et retombent dans le ballon. La solution éthérée d'aldéhyde est ensuite traitée par un courant de gaz ammoniac sec ; Taldéhydate d'ammoniaque se précipite ; on filtre et on lave le précipité à l'éther, puis on le traite dans un ballon avec de l'acide sulfurique étendu: Par distillation, on obtient l'aldéhyde acétique à l'état pur que l'on recueille dans un réci-
ALDÉHYDATE D'AMMONIAQUE 157
pient fortement refroidi. On dessèche ensuite le liquide avec du chlorure de calcium et on le rectifie au moyen d'un appareil à boules.
Fig. 36. — Appareil pour la préparation de l'aldéhyde acétique,
a, Ballon sur un bain-marie. - b, Réfrigérant. — c, Baquet d'eau, — d, Ampoule. — e, Flacon contenant l'éther. — f\g, Entrée et sortie de l'eau. — h, Pince de réglage.
Propriétés. —L'aldéhyde acétique est un liquide bouillant à 21°, doué d une odeur éthérée et suffo-
Trillat. — Produits chimiques. 8
158 ALDÉHYDATE D'AMMONIAQUE
cante ; il possède des propriétés antiseptiques remarquables.
Combinaisons dérivées de U aldéhyde.
ALDÉHYDATE D'AMMONIAQUE Form. : C2H*0AzH3 ou C2H*(0H)AzH2
Ce produit, dont la préparation est indiquée cidessus à propos de la préparation de l'aldéhyde acétique, se présente sous forme de cristaux blancs facilement solubles dans l'eau, presque insolubles dans l'éther ; son point de fusion est de 70°. Traité par les acides, l'aldéhydate d'ammoniaque est décomposé et il se forme de l'aldéhyde acétique.
PARALDÉHYDE
Form. : (CH3-COH)3
Le paraldéhyde s'obtient en faisant passer dans de l'aldéhyde du gaz phosgène, de l'acide chlorhydrique ou du gaz sulfureux ; elle se produit encore en saturant l'aldéhyde avec du cyanogène et en abandonnant le liquide pendant quelques jours à une température froide.
La paraldéhyde obtenue est cristallisée à basse température : on comprime fortement les cristaux dans du papier sans colle.
ACÉTAL 159
La paraldéhyde fond à 10°; elle est alors fluide, limpide, d'une odeur aromatique et d'une saveur acre, soluble dans l'alcool et l'éther, insoluble dans l'eau ; elle bout à 124°.
ACÉTAL
Syn. : diéthyl-acétale
.OC2H5 Form. : C2H<
XOC2H5
L'acétal est obtenu facilement par une des méthodes suivantes :
1° On peut préparer l'acétal en traitant l'alcool élhylique par un courant de chlore. On fait passer ce gaz dans de l'alcool à 80 centièmes et refroidi à 10°, jusqu à ce que l'eau y détermine un trouble. On distille le premier quart, on neutralise et on distille de nouveau un quart du liquide ; puis, par un traitement au chlorure de calcium et à la potasse comme il va être indiqué dans la mélhode suivante, on obtient le produit à l'état pur.
2° On oxyde l'alcool avec le peroxyde de manganèse et l'acide sulfurique dans les proportions indiquées plus haut pour la préparation de l'aldéhyde. On recueille à part les portions bouillant de 60 à 90°. En ajoutant à ce liquide une solution concentrée de chlorure de calcium, on sépare une huile légère qui, rectifiée, puis traitée de nouveau
160 SULFOPARALDÉHYDE
par le chlorure de calcium, ne renferme plus que peu d'aldéhyde et d'éther acétique. Par un traitement à la potasse caustique à 100°, on détruit ces deux produits et Ton na plus qu'à rectifier pour obtenir l'acétale pur.
3° Enfin, un bon procédé consiste à faire agir directement de l'aldéhyde sur de l'alcool éthylique dans les proportions d'une molécule d'aldéhyde acétique pour deux molécules d'alcool. La condensation peut être effectuée sous pression ou à l'air libre en présence d'acide sulfurique.
La réaction peut être exprimée ainsi :
CH3COH + 2C2H50H = CH3CHC H20
L'acétal est un liquide éthéré, incolore, d'une odeur suave, bouillant à 104°, peu soluble dans l'eau, très soluble dans l'éther et l'alcool.
SULFOPARALDÉHYDE
$y?2. : trithialdéhyde Form. : (C4R4S2)3
La sulfoparaldéhyde se forme par la polymérisation de la sulfaldéhyde. On prépare d'abord le sulfaldéhyde en faisant passer un courant de gaz sulfhydrique dans un mélange d'eau et d'aldéhyde :
THYALDINE 161
on obtient une huile à odeur d'œuf pourri cristallisant à — 2°. Traitée par les acides, la sulfaldéhyde se polymérise en donnant naissance à la sulfoparaldéhyde. C'est un corps solide, fusible à 101 <>, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool.
THIALDINE
Form. : C6Hi3AzS2
La thialdine représente le corps précédent dans lequel un atome de soufre est remplacé par AzH.
Pour le préparer, on dissout de l'aldéhydate d'ammoniaque purifié, dans 12 à 16 parties d'eau, on y ajoute 10 à 15 gouttes d'ammoniaque par 30 grammes de solution, et l'on dirige dans le mélange un lent courant de gaz sulfhydrique. Au bout d'une demi-heure, le mélange devient laiteux et commence à déposer de gros cristaux,, de l'apparence du camphre ; il s'éclaircit après 4 ou o heures; l'opération est alors terminée. Les cristaux lavés à l'eau froide et desséchés sont purifiés par cristallisation dans l'éther étendu d'un tiers de son poids d'alcool ; ils se séparent de cette solution en grandes tables rhombes.
La réaction qui donne naissance à la thialdine est la suivante :
3[CH2H*0.AzH3] + 3H2S = C6Hi3AzS2 + (AzH4)2S + 3H20
162 CARBOTHIALDINE
Quelquefois, dans cette réaction, on obtient, au lieu de cristaux, une huile fétide. Pour en extraire la thialdine qu'elle renferme en grande quantité, on l'agite avec la moitié de son volume d'éther, et on y ajoute de l'acide chlorhydrique. Il se forme aussitôt une bouillie cristalline de chlorhydrate de thialdine qu'il faut laver avec de l'éther. Puis on dessèche le chlorhydrate, on l'humecte d'ammoniaque, et on reprend la thialdine par Téther.
La thialdine cristallise en gros cristaux incolores, doués d'une odeur aromatique désagréable, fondant à 43°, solubles dans l'alcool, l'éther et les acides.
CARBOTHIALDINE.
Form. : G5Hi6Az2S2
La carbothialdine est obtenue par l'action combinée de l'ammoniaque et du sulfure de carbone sur l'aldéhyde. On dissout de l'aldéhydate d'ammoniaque dans de l'alcool, on ajoute du sulfure de carbone; le mélange s'échauffe légèrement, et il se sépare au bout de quelques minutes des cristaux incolores qui, lavés avec un peu d'alcool, sont de la carhothialdine pure.
La carhothialdine est, en petits cristaux, insolubles dans l'eau et l'éther, légèrement solubles dans l'alcool froid. Elle est décomposée par l'eau bouillante.
