CHAPITRE IV

Formol. — Méthylal. — Aldéhyde acétique. — Aldéhydate d'ammoniaque. — Paraldéhyde. — Acétal. — Sulfoparaldéhyde. — Thialdine. — Carbothvaldine.

Syn. : aldéhyde formique, formaldéhyde, méthanal Form. : H-COH

Le formol est le premier terme des aldéhydes de la série grasse. C'est le premier terme d'oxydation de l'alcool méthylique. L'oxydation des vapeurs d'alcool méthylique à haute température a été observée par plusieurs savants, notamment par M. A. Gautier (1). Isolé en petites quantités par Lœw et Fischer, il est actuellement fabriqué industriellement par le procédé suivant, dû à M. Trillat(2).

Dans un récipient en cuivre d'une capacité de 200 litres et chauffé par un double fond, on verse 50 kilogrammes d'alcool méthylique. Le dôme du récipient est muni d'un tube en cuivre courbé à angle droit et terminé par une petite pomme d'arrosoir;

(1) Comptes rendus de V Académie des Sciences, 1892, 1er mai; Moniteur scientifique, juin 1892.

(2) M. Arm. Gautier, Cours de Chimie, 1881.

celle-ci s'engage librement dans un autre tube en cuivre d'un diamètre beaucoup plus large et qui contient des fragments de coke que Ton peut porter au rouge sombre au moyen d'un fourneau placé sous le tube. L'extrémité de ce tube est mise en communication avec une machine à faire le vide : l'introduction de l'air destiné à l'oxydation se fait par l'espace annulaire des deux tubes. En chauffant par le double fond, l'alcool s'échappe en pluie fine par les orifices du jet, se mélange à l'air et s'oxyde en aldéhyde par le passage sur le coke ardent. Les produits sont ensuite rapidement soustraits à une oxydation plus avancée par l'entraînement dû à la trompe.

Le formol, mélangé avec de l'eau et de l'alcool, se dépose dans les récipients refroidis. 11 ne se forme que de très petites quantités d'acides formique et acétique.

Préparation du formol en petites quantités, — On peut se procurer de petites quantités de formol et assez rapidement en employant la méthode suivante.

Dans un ballon a (fig. 35) d'environ 1 litre, et reposant sur un bain-marie, on verse 200 centimètres cubes d'alcool méthylique. Le goulot du col est fermé par un bouchon traversé par un tube de verre b d'environ \ centimètre de diamètre sur 15 centimètres de longueur et librement ouvert à ses deux

extrémités. La partie supérieure du tube s'engage librement dans un tube en cuivre rouge coudé contenant en d quelques fragments de coke et dont une extrémité peut être refroidie par un serpentin en

Fig. 35. — Appareil de M. Trillat pour la production de petites quantités d'aldéhyde formique.

a, Ballon reposant sur un bain-marie. — 6, Tube de verre ouvert à ses deux extrémités. — cc> Tube en cuivre. — d, Fragment de coke. — e, Tube en U refroidi à la glace. — /*, Flacon laveur contenant de l'eau. — Ar, Aspiration. — m, Tube en plomb servant à refroidir. — pp't Espace annulaire par lequel se fait la rentrée d'air.

plomb dans lequel on fait circuler un courant d'eau froide mn. Le tube en cuivre est relié en e avec un

tube en U refroidi à la glace et avec un ou deux récipients / contenant de l'eau. Le dernier récipient est en communication avec une trompe à eau.

Pour faire fonctionner l'appareil, on allume un bec de gaz g sous la partie du tube de cuivre contenant le coke et on chauffe l'alcool à une température voisine de l'ébullition. Si à ce moment on fait le vide en k, dans l'appareil, les vapeurs d'alcool seront vivement entraînées sur le coke et condensées en grande partie dans les récipients. L'introduction de l'air nécessaire à l'oxydation se fait automatiquement par l'espace annulaire ppr existant entre le tube de verre et le tube de cuivre. Le coke ne doit pas être porté à l'incandescence sinon l'oxydation est dépassée : il se forme alors de l'acide carbonique.

Le tube en U refroidi contient une solution très concentrée de formol dans de l'alcool méthylique dans le récipient la solution est très étendue.

Le formol est généralement livré à l'état de dissolution alcoolique. Concentré à plus de 50 0/0, il commence à se polymériserpour donnerdutrioxyméthylène. La solution étendue de formol possède une faible odeur rappelant la souris ; à l'état concentré, elle devient très piquante et provoque le larmoiement. Avec une dissolution aqueuse très étendue d'aniline, le formol, même à faible dose, donne un trouble blanc nuageux très caractéristique d'anhydroformaldéhydaniline.

154 MÉTHYLAL

Le formol a des propriétés antiseptiques extrêmement remarquables; ce pouvoir antiseptique, dans certains cas, est supérieur à celui du sublimé. Il est employé comme agent conservateur et désinfectant.

Le trioxyméthylène résultant de la polymérisation du formol, et le trithioformol ont les mêmes propriétés.

MÉTHYLAL

Syn. : diméthylate de méthylène

,CH30 XCH80

Form. : CH2r/

Le méthylal est obtenu par la distillation d'un mélange d'alcool méthylique, d'acide sulfurique et de peroxyde de maganèse. Dans cette méthode, on opère dans les mêmes conditions que pour la préparation de Tacétale (page 126). Il passe un liquide huileux, éthéré, en partie miscible à l'eau et qui est un mélange de formiate de méthyle et de méthylal. On isole ce dernier en agitant le produit brut avec de la potasse caustique qui détruit le formiate de méthyle sans attaquer le méthylal.

Un autre procédé consiste à chauffer pendant quelques heures dans un ballon muni d'un réfrigèrent, de la formaldéhyde et de l'alcool méthylique dans la proportion d'une molécule de formaldéhyde

ALDÉHYDE ACÉTYLE 155

pour deux d'alcool. La condensation se fait en présence de l'acide sulfurique ;