CARACTÈRES ANALYTIQUES DE L’ACIDE SULFOCYANIQUE ET DE SES SELS

(4) Le sulfocyanate d'ammonium CNS (NH*) se dépose d'une sulfocyanate cuivreux dans un mélange de sulfate de cuivre SO‘Cu et de sulfate ferrique (SO‘)Fe?.

— Ils précipitent en blanc les sels auriques ou argentiques.

— Le perchlorure de fer Fe?CIf donne avec eux une Coloration rouge sang intense et caractéristique : nous étudierons d’ailleurs cette réaction et ses conditions de formation un peu plus loin.

__ Une solution d'acide iodhydrique IH, même en présence d'une solution très étendue de sulfocyanate de potassium, déveioppe une coloration jaune dûe à l'iode mis en liberté. SOLERA, qui a découvert cette réaction, la considère comme extrêmement sensible.

— Quelques gouttes de solution de sulfate de cuivre SO‘Cu donnent, avec le sulfocyanate de potassium en dissolution dans l'eau, une coloration vert émeraude.

__ L'acide sulfocyanique en solution aqueuse, saturé d’hydrate de cobalt récemment précipité, forme un liquide rouge brun qui bleuit par la concentration et finalement laisse de beaux cristaux violet foncé (Claus) (2). Cette réaction trouve d'ailleurs son application dans la recherche des sels de cobalt : réaction de VOGEL, où le déshydratant employé est un mélange alcool amylique-éther ; il est très préférable, pour cette réaction de Vocer, d'utiliser la technique de A. SIMON, qui consiste à ajouter quelques gouttes (sans excès pour éviter lhydratation) d'une solution coballique à

(4) Cuvier : Etude toxicologique de l'acide sulfocyanique et de quelques sulfocyanates métalliques. Thèse Doctorat Pharmacie Bordeaux 1901,

pel0; À e » Ne (2) OENIGÈS, L. CHELLE et A. LABAT : Précis d'analyse chimique, Maloine, éGtteurs, Paris ‘990. Tome I, p. 147.

Erratum : Page 23, 19° ligne, lire :

(1) Les sulfocyanates solubles produisent un précipité blanc de

2 em° de solution d'un sulfocyanate alcalin au 1/20 dans alcool à 95°: il se développe une coloration bleue due à la formation d'un sulfocyanale de cobalt anhydre.

Les sulfocyanures, au contact d'un oxydant tel que permanganate de potassium MnO'K ou chromate neutre de potassium

CrO'K?, en milieu acide, régénèrent les cyanures. CNSH + 0? — 50° + CNH Cette réaction constitue la base de la technique de CHELLE. Quelques réactions microchimiques : Il nous à semblé intéressant de

signaler quelques réaclions microchimiques dans lesquelles l'ion sulfocyanique joue un rôle de premier plan.

( Sulfate de cuivre crist. 0,50 Solution A SOEUR cinq gouttes | Eau distillée 100 ce.

Le (1) R. pe MoNTEQUI E ; k Chlorure de mercure 8 gr.

Solution B Sulfocyanate d'ammonium 9 gr | Eau distillée 100 ce.

est un réactif utilisé à la diagnose du cuivre, du zine et du Cadmium.

A 2 ou 3 em° de la solution zincique neutre où légèrement acide, on ajoute une goutte de réactif À, on mélange, puis on ajoute 3 à 4 gouttes de réactif B, on agile et laisse un instant en repos. Si le zine est en proportion notable, on obtient un précipité violet foncé immédiat. Si la quantité est petite mais supérieure à 1/2 milligramme, le précipité apparail avant trente secondes ; il présente une forme caractéristique au microscope: loutefois, pour les très faibles dilutions, les cristaux de mercurisulfocyanate cuivrique zincique sont mélangés de mereurisulfocyañnale de cuivre hydraté vert.

Avec le cuivre, précipité cristallin violet (1/200.000) en employant comme réactif À une solution de sulfate de zine à 2 %. É

Quant au cadmium, il donne des cristaux caractéristiques en ajoutant une goulte de réactif B dilué de trois volumes d'eau.

Le coball d’ailleurs, dans les mêmes conditions, sous forme de nitrate en solution aqueuse, donnera avec le réactif B un précipité bleu ardent, se présentant au microscope soil sous forme de grosses aiguilles plus ou moins enchevêtrées, soil sous forme de bâlonnets bleus isolés ou disposés par deux en X ou par plusieurs en formes éloilées.

Le réactif de Montequi (mélange des solutions A et B) ne nous a rien donné de nettement déterminé avec la strychnine: nous avons simplement obtenu des cristaux de mercurisulfocyanate de cuivre engendré par le réactif lui-même el étalant des formes arborescentes ou en oursin jaune verdâtre; la strychnine ne semblait done pas participer à la réneion; mais en faisant agir seulement le réactif B (CEHg+SCN (NHi)) sur une solution de sulfate de strychnine (14/1000 à 1/10000), nous avons obtenu un précipité blanc s'éclaircissant peu à peu et montrant à l'examen microscopique des cristaux en forme de rosaces ou de croix à bords finement dentelés de mercurisulfoeyanate de strychnine: celte réaction microchimique exige malheureusement des conditions de concentration déterminées et perd par suite beaucoup de sa valeur pratique.

(1) DENIGÈS, L. CHELLE et A. LABAT : Précis de Chimi i 1930, tome I, p. 85. be ne