C. Ballayi
2 cotylédons..
2 cotylédons..
5 cotylédons .
5 cotylédons.
5 cotylédons .
Des recherches identiques de Knox et Prescott (3) sur la teneur des Kolas frais en caféine libre et combinée ont donné les résultats suivants :
(1) C. acuminata est le synonyme de C. nitida et C. Ballayi est le \Tai CoUi^ acuminata Schott et Ëndl.
(2) ToppiNO. — Examination of Kola. Proced. ofthe Amer, pharm. Âtsoc. 1894, XLII, p. 176.
(3) Knox et Prbscott. — Loc. cit. Journ. Amer. Soc,, XIX, p. 74.
Ëau Alcaloïde Alcaloïde Total libre conibiDé
Kola sec 6,16 1,84 1,82 3,66
Kolas frais, rouges et
blancs 53,90 1,158 1,920 3,078
Kolas frais blaacs 51 ,20 1 , 180 2,085 3,265
Kolas frais rouges 57,20 1,120 1,625 2,745
Kolas frais, blancs et
rouges, mais moisis... 53,90 1,235 1,854 3,089
L'un de nous a également, depuis quelques années, eifectué dans son Laboratoire un certain nombre de dosages de caféine sur des échantillons frais ou secs, d'origines les plus diverses ; en voici les principaux résultats :
Dosages de caféine dans les noix de Kola|
(Laboratoire de Pharmacognosie de TËcole supérieure de Pharmacie).
Caféioe p. lou.
de noix lèche
Koln sauvage de la Cote (V Ivoire (C.rubra) 2,285
(Envoi Âug. Chevalier) Kola rose du Sassandra l , , .„
(C. pallida), ^^ échantillon. . 1,46
(Envoi Schiffer). ( ^' "" *'^^
Kola de Madagascar (en moyenne) 1,70
11»' échantillon.. 1,70
Kola de la Guadeloupe 1,75
Kola de la Jamaïque 1,58
Noix à deux cotylédons
(C. nitida et variétés).
I 1«' échantillon . .
Noi:
à plus de deux cotylédons
Kola du Congo (Imp fonde) (C, Ballayi), (Envoi Baudon).
Kola du Dahomey (C, acuminata)
(Envoi du cap. Courtet).
Kola mucilagineux du • Dahomey (C,verticillata)\ 1««* échantillon (Envois Savariau et j 2» —
Noury). l
Les cendres n'ont été analysées que par Hegkel et Sghlag- DENHAUFFEN (1) et par Chodat et Ghuit (2) ; les résultats sont peu concordants en ce qui concerne la teneur en base alcaline et alcalino-terreuse.
Analyse des Cendres (Hbckel et ScHLAaDBNHAUFPEN.)
Acide phosphorique . . 0»386
— stdfuriqae 0,175
Chlore 0,165
Cendres solubles \ | qq\ 014
2,728 \ Potassium 0,008
Sodium 1,972
Total 2,720
Acide phosphorique. . . 0,015
Cendres \ — sulfurique 0,002
insolubles i{^fi(Sfi ) Silice 0.004
Calcium 0,302
Total: 3.825 ' Total 0,605
Ce qui fait en ramenant à 100 :
Acide phosphorique 12,05
— sulfurique 5,30
Chlore 4,90
Potassium 0,24
Silice 0,12
Calcium 9,10
Sodium 59,40
Total 100,01
(1) Heckel. — Les Kolas africains. Ann, Inst col., Marseille, 1893, I, p. 16* (») Chodat et Ghuit. — Loc. cit,, p. 514.
Analyses de MM. Chodat et Chuit :
Acide phosphorique 14,62
— sulfarique 8,50
Chlore 1,30
Potassium 54,96
Silice *.. 1,07
Calcium traces
Sodium
Magnésie 8,54
Oxyde de manganèse.... 1,29
Oxyde de fer 1,38
Total 100,41
Dans la plupart des travaux, les auteurs ont eu surtout en vue la composition centésimale de la noix de Kola, sans se préoccuper de la recherche des principes actifs autres que les composés caféiniques. En effet, alors que chacun de ces auteurs reconnaît que les noix fraîches ont une activité physiologique différente de celle dès noix sèches, presque tous attribuent cette action à la Kolanine (rouge de Kola), qui cependant est un principe, non défini, extrait des noix sèches.
Dans les travaux de Waage (1), Kilmer (2), Poskin (3), Dieterich(4),O.Schumm(5),Thoms(6),Schurmayer(7),Warin(8),
(1) Waaoe.— Ueber Verunreinigungen vonDrogen. Ber, d. d. pharm. Gesells,, 1893, III, p. 167.
(2) Kilmer. — Bissy nuls. Ihe Kola of Ihe West Indies. Amer. Drug, and pharm. Rec, 1894, XXV, p. 356.
— Kola and kolanin. Amer. Drug. and pharm. Rec, 189C, XX VIII, 88-92.
(3) Poskin. — Das Rotlen der Kolanu?;se. Journ. der. pharm. von Elsass- Lothringen, 189», XXV, p. 356.
(4) DiETERiCH.— Ueber Kolanfisse. Apotek. Zeii., 1896, XI, p. 810.
— Ueber Werlbestimmung der Kolanus und des Kolaextrakles. Apotek. ZeU„ 1897, XII, p. 638 ; Pharm. ZeiL, 1897, XLTI, p. 647.
(5) ScHUBiM. — Ueber Prufung von Kolanussen und Kolanussexlraken, ihren Gehalt an Gesamtalkaloid. Apotek. Zeit., 1898, XIII ; et Satnrf. Versamml. Du^seldorf 1898.
(6) Thoms. — Untersuchung eines Bemegau'schen Kolaprâparates. Ber. d. d. pharm. Gesells., 1898, VIII, p. 125.
(7) ScHURMAYER.— Ueber die Vervendung frlscher KolanOsse. Apotek. Zeit , 1898, XIII, p. 683.
(8) J. Warin.— Dosage des alcaloïdes de la noix de Kola et de son extrait fluide. Journ. pharm. chim., 6» série, 1902, XV, p. 37?.
nous n'avons guère à relever de faits intéressant la composition chimique du Kola. Notons cependant Topinion de Waage, qui dit, sans le prouver toutefois, que les noix cultivées seraient meilleures que les noix sauvages, et celle de Poskin prétendant que le goût des noix de Kola fraîches est plus agréable lorsque les nègres les ont enterrées trois semaines à la façon du cacao.
Après avoir ainsi passé en revue tous les travaux analytiques concernant la noix de Kola, examinons plus spécialement les recherches qui ont eu pour but Textraction des principes actifs de cette drogue.
Attfield fiit donc le premier qui en isola la caféine ; Heckel et ScHLAGDENHAUFFEN, daus Icur analyse centésimale, signalent la présence de théobromine. Ce sont les deux seuls corps cristallisés dont la présence fut affirmée jusqu'en 1906.
Il est toutefois à noter que la présence des bases xanthiques a été également signalée dans les feuilles par J. Dekker(I), contrairement à Topinion émise par Heckel et Schlagdenhauffeiy {loc. c^7.,p. 294). Le savant allemand trouve 0,049 7o de caféine et 0,101 % de théobromine dans les feuilles jeunes, c'est-à-dire une plus grande proportion de cette dernière base que celle trouvée dans les cotylédons.
Les feuilles âgées ne renferment que des traces de bases xanthiques.
Au cours de leurs recherches, Heckel et Sghlagdenhauffek ont également fait mention d'un corps spécial qu'ils désignent sous le nom de rouge de Kola. Il n'est pas inutile de reproduire in extenso la partie de ce travail consacrée à l'extraction de ce composé, à qui l'on attribua pendant longtemps un rôle important dans l'action thérapeutique du Kola.
« En épuisant la poudre de Kola par Talcool à chaud, on obtient un liquide qui ne fournit que 6 % d'extrait sec. Cet extrait est jaune-clair et renferme une grande quantité de tanin ainsi que des matières grasses et résineuses jaunes. Quand on
(1) J. Dbkker. — jUntersuchung der Blâtter von Theobroma Cacao nnd Sterculia Cola auf darin enthaltene Xanthinbasen. Sc/ktreû. Woch.f.Chem. B. Pharm., 1902, XI, p. 159.
reprend par l'eau cet extrait alcoolique/ on perçoit une odeur très agréable qui rappelle celle du cacao ; la caféine se dissout, et le mélange des matières grasses et résineuses surnage. En traitant ce résidu un grand nombre de fois par l'eau bouillante et en le desséchant au j[bain-marie, il finit par se réduire en une masse sèche et friable presque insoluble dans le chloroforme, soluble entièrement dans Talcool et la potasse, qu'elle colore en rouge vif. Soumise à l'action de la chaleur, cette substance laisse dégager des vapeurs empyreumatiques et fournit dans la partie refroidie du ttibe dans lequel se fait l'essai une abondante cristallisation d'aiguilles de caféine. D'un autre côté, en la traitant par la potasse caustique, on obtient un liquide rouge intense comme avec le tanin. On serait donc tenté de conclure à la présence de caféine, mais il n'en est rien, car l'alcaloïde n'existe que dans la noix de Kola à l'état de combinaison, ainsi que nous le verrons plus tard ; il s'y trouve à l'état de liberté. De ce que les aiguilles de caféine se subliment dans ces conditions, il faut en conclure que l'alcaloïde est retenu mécaniquement par cette matière résineuse. Celle-ci, sans aucun doute, n'est autre chose qu'un produit d'oxydation du tanin et présente la plus grande analogie avec le rouge cinchonique ; nous donnons à ce composé particulier le nom de rouge de Kola et nous indiquons plus loin en quelle proportion il existe dans la graine. »
Plus loin, en effet, MM. Hegkel et Schlagdenhauffen (1) reviennent sur le mode de préparation.
Ils épuisent tout d'abord la poudre par le chloroforme, puis après s'être assurés que cette poudre ne cédait plus rien à ce dissolvant, ils l'ont épuisée avec de l'alcool.
La solution alcoolique obtenue est évaporée en consistance d'extrait et reprise par l'eau bouillante qui la dissout presque en totalité, mais abandonne par le refroidissement une grande quantité de flocons bruns (qui constituent le rouge du Kola). La liqueur surnageante renferme du glucose, une petite quantité de sels fixes et un tanin de nature particulière dont l'auteur étudie l'action sur les réactifs des tanins.
(2) Heckel.— Kolas africains. Loc, cit., 159.
« Les flocons bruns qui se déposent par Je refroidissement semblent être un produit d*oxydation de tanin et présentent les plus grandes analogies avec le rouge cinchonique. Cette poudre soumise à la dessiccation, se présente sous la forme d'une masse brillante presque noire. Elle est très soluble dans Talcool, la potasse caustique, la soude caustique et l'ammoniaque. Les solutions alcalines sont brun-rouge ; mais chauffées au bain-marie, elles affectent une couleur rouge-sang. Leur solution alcoolique n'agit pas sur les sels ferriques, mais elle est précipitée en totalité par l'acétate de plomb.
a Pour purifier la substance, nous la dissolvons dans la potasse et nous la précipitons de nouveau par l'acide chlorhydrique faible. Préparée de la sorte et chauffée dans un tube à essai, elle fournit une huile empyreumatique qui se' solidifie au bout d'un certain temps sous forme de tables aplaties : On ne reconnaît pas trace de caféine dans le produit de la sublimation^ elle se comporte donc d'une manière différente de celle du produit brut dont il a été question plus haut.
« Nous donnons à ce composé le nom de Rouge de Kola pour le distinguer de la matière colorante rouge qui est mélangée au ligneux et qu'on ne parvient pas à extraire, même au bout de trois fois vingt-quatre heures, à l'aide de l'alcool bouillant. Ce rouge de Kola renferme une petite quantité de matières grasses que Ton peut enlever par le chloroforme, l'éther ou le sulfure de carbone, après avoir préalablement desséché la matière. L'extrait alcoolique réduit la liqueur cupro-potassique d'une manière notable, « ce qui indique par conséquent la présence d'une certaine quantité de glucose. »
Il est bon de faire remarquer que MM. Heckel et ScHLAGDENUAUFFEN auraient dû pour cette recherche, déféquer la liqueur, car le rouge de Kola, qui est du groupe des tanins, pouvait de lui-même réduire la liqueur de Fehling. Or, en aucun endroit de cette partie de leur travail consacré au rouge de Kola, ces deux savants ne font allusion à la présence possible de caféine ; ils font même remarquer, au contraire, que le composé obtenu est différent de celui qu'on isole par sublimation et qui, dans leurs premiers essais leur avait donné de
la caféïne. Nous verrons tout à Theure comment Hegkel est revenu sur son idée après le travail de Knebel (1).
Quelques années plus tard, Knebel retira du Kola le même produit que Heckel (2) et Sghlaodenhauffen et le considéra comme un glucoside de la caféine. Voici textuellement sa méthode d'extraction :
« La matière finement pulvérisée était d'abord complètement épuisée avec de Téther qui enlève la matière grasse, la caféïne et la théobromine ; on épuise ensuite avec de l'alcool ; la solution alcoolique filtrée est distillée dans le vide jusqu'à siccité. Le produit ainsi obtenu, mélange de rouge de Kola, d'acide tannique, de sucre et de sels, est dissous dans de Teau additionnée d'un peu de lessive de soude ; on filtre et on précipite par l'acide chlorhydrique. Le précipité est recueilli après filtration, redissous à nouveau dans l'eau alcaline et reprécipîté à nouveau. On le sèche finalement sur l'acide sulfurique. »
Pour obtenir ce produit encore plus pur, Knebel emploie la méthode suivante un peu différente :
« La poudre de Kola est épuisée directement par de l'alcool. La solution alcoolique est filtrée, puis distillée dans le vide et évaporée à siecité, on épuise l'extrait par le chloroforme dans un appareil Soxhlet. Le résidu ainsi débarrassé de la caféïne libre est mélangé avec du sable et épuisé avec de l'eau jusqu'à ce que l'eau passe colorée, ce qui a pour but d'enlever le tanin^ les matières colorantes , le glucose, les sels; on épuise ensuite à l'alcool et on évapore à siecité ; on obtient ainsi la Kolanine absolument pure, car dans le premier cas les traitements à l'eau alcaline l'altèrent un peu » (Knebel).
La matière ainsi obtenue {rouge de Kola de Heckel)^ analogue au rouge cinchonique, est une poudre rouge-brune, amorphe, d'une saveur amère, à peine soluble dans l'eau froide, très peu dans l'eau bouillante, et s'agglomérant pour former une masse résineuse à cassure brillante. En la chauffant fortement il se sublime de la caféine. Knebel admet que cette caféine n^est pas entraînée lors de la précipitation par ieaUy mais forme un composé très stable. Ce composé serait formé de ca-
(1) Hegkel.— Kolas africains. Loc. cit., p. 163.
(2) Knebel.— Inaug, Diss., Loc. cit., p. 15.
féïne, glucose et rouge de Kola et constituerait un glucoside que Knebel appelle Kolanine. Le dédoublement -de ce composé serait très difficile, on ne pourrait T obtenir complètement ni par Peau bouillante, ni par les acides dilués même après plusieurs jours d'ébuUition. Il n'y aurait que Tacide sulfurique à 20% qui puisse décomposer le glucoside après quatre heures d'ébullition. Du produit de dédoublement, Tauteur a pu séparer la caféine, puis le sucre sous forme de poudre blanche, en l'extrayant au moyen de l'alcool méthylique et le précipitant par l'éther. La poudre blanche ainsi obtenue était en faible quantité, mais suffisante d'après Knebel, pour la caractériser comme du glucose.
L'action du chlorure d'acétyle a pour effet de séparer la caféine du rouge de Kola et de former avec ce dernier un dérivé pentacétylé non cristallisé.
Ce rouge de Kola provenant du dédoublement de la Kolanine aurait pour formule C*^H*3(0H)^; fondu avec les alcalis, il donnerait de l'acide protocatéchique. L'oxydation par le permanganate de potasse donne une masse noirâtre qui n'a pas été examinée; avec l'acide azotique, on obtient de l'acide oxalique.
Pour Knebel, l'identité chimique de la Kolanine ne fait aucun doute, c'est un corps glucosidique se dédoublant d'après l'équation suivante :
Kolanine (rouge de Kola de Heckel 4 H*0= caféine + glucose + rouge
de Kola).
Un ferment existant dans la noix aurait la propriété de provoquer ce dédoublement. Cette opinion est défendue par Schweitzer (1), qui montre que les proportions de caféine et de glucose dans la Kolanine sont en proportions simples et que pour une molécule de caféine et de rouge de Kola, il y a trois molécules de glucose. Il donne àla Kolanine la formule suivante:
se dédoublant comme suit :
(C-0HB6NH)»* + 4H«0 = 3C«H"0« + C**H*» (OH)» + C«H«*N^O«).
(1) G. Schweitzer.— Zur Kenntniss der coffein und theobrominhaltigen Olycoside in den Pflanzen. Pharm. Zeil., 1898, XLIII, p. 380.
Aussitôt après Tapparition des travaux de Knebel, Hegkel reprit la question et admit que la Kolanine de Knebel était bien son rouge de Kola, et que le dédoublement lent par les acides, tels les acides du suc gastrique, devait produire dans Testomac une certaine quantité de caféine à l'état naissant. Alors qu'il avait écrit quelques années auparavant : « Ce rouge de Kola est un principe mal connu comme fonction chimique, mais d'une préparation facile, il peut être rapproché du rouge cinchonique. . . »; il est grand dommage, d'après l'avis de MM. Perrot et GoRis, — sans que cela constitue le moindre reproche pour le savant professeur, — que Heckel(I) n'ait pas soumis le travail de Knebel à un examen plus approfondi. Le corps obtenu par Knebel n'était pas cristallisé^ donc pas défini ; la présence de glucose, ainsi que l'a fort bien établi Carles (2), n'était pas suffisamment démontrée, et Heckel pouvait aussi bien conclure que le corps trouvé par Knebel n'était en rien différent de son rouge de Kola. Il n'y avait entre les deux travaux qu'une simple différence : Heckel croyait la caféine entraînée lors de la précipitation, tandis que Knebel affirmait qu'elle existait sous forme de combinaison chimique. Dans la Kolanine ou le rouge de Kola^ la caféine est fortement retenue, puisque, seule, l'action prolongée des acides peut la séparer, mais de là à conclure à la présence d'un composé chimique scientifiquement établi, il y a loin. La dénomination rouge de Kola donné par Heckel, sans préjuger de rien, était moins prétentieuse que celle de Kolanine^ et, tout en exprimant le même fait, la première au moins, n'avait pas l'inconvénient de faire croire à l'existence d'un composé bien défini.
Cette Kolanine de Knebel (3) a de suite été industrialisée et mise sous forme de pastilles de gr. 20 de kolanine, par la maison Krewel et C*®, de Cologne.
G. François, en 1897 (4), montra que, contrairement à
(1) E. Heckel. — Sur la constitution chimique et l'action physiologique du rouge de Kola ; comparaison avec la caféine. Répert. pharm., 1892, 3» série, IV, p. 433-439,
(2) Carles.— Pharmacologie des Kolas. Titrage des Kolas et formes pharmaceutiques. BuU. Soc. pharm. Bordeaux., 1896, XXV, pp. 193-212.
(3) Kolanin Knebel.— Apotek. Zeit., 1897, XII, p. 500.
(4) G. François. — De l'influence de la kolanine sur la richesse en alcaloïde de la noix de Kola. Journ. de Pharm. d'Anvers, 1897, LUI, pp. 445-46.
Topinion de Knebel, les noix séchées, c'est-à-dire oxydées, n'étaient pas plus riches en principes actifs que les noix fraîches. D'un autre côté, l'individualité chimique de la kolanine fut mise en doute par Knox et Prescott (1), puis par Diete- RiCH (2), qui prétendit même que le produit de Knebel n'était qu'un mélange des principes actifs de la noix de Kola. Ces critiques obligèrent Krewel et Cie (3) à défendre leur produit ; mais cependant ils avouent : a qu^à cause du dédoublement facile de la kolanine, Knebel renonce à donner la description de la kolanine pure et se contente d^ obtenir par sa méthode^ une kolanine brute qui contient de 80 à 90 % de kolanine pure ».
Une méthode de préparation de la kolanine a été également indiquée par J, Jean (4) ; c'est à elle que Dieterich (5) et Bernegau (6) ont recours pour le dosage de ce produit. « Après avoir épuisé parle chloroforme le mélange de poudre de Kola et de chaux, dans le but d'extraire la caféine et la théobromine, la poudre de Kola est épuisée dans un appareil Soxhlet par l'alcool à 90**. L'alcool dissout la totalité de la kolanine, le tanin et la matière colorante. Pour séparer ces dernières matières de la kolanine, l'alcool est évaporé au bain-marie et le résidu est repris par l'eau distillée bouillante, qui dissout le tanin et la matière colorante. On filtre : la kolanine insoluble reste sur le filtre ; on lave à l'eau chaude. Le filtre est ensuite séché et pesé ».
M. C ARLES (7) donne un procédé un peu différent : « Pour doser la kolanine dans une graine de Kola ou dans un extrait, on épuise cette graine ou cet extrait par l'eau distillée froide et on continue séparément avec de l'alcool à 70®. L^extrait alcoo-
(1) Knox et Prescott. — Pharm. Rev., loc, cit., p. 215.
(2) Dieterich. — Pharm. Zeit.. loc. oit, p. 647.
(3) Krewel. — Zur chemischen Characleristik des Kolanin Knebel. Pharm. Zeit.y 1897, XLII, p. 794.
(4) J. Jean. — Les préparations pharmaceutiques à base de noix de Kola. Répert. de Pharm,, 1896, 3» série, VIII, pp. 49, 54, 99.
(5) Dieterich. —Pharm. Centralh., loc. cit.
(6) Bernegau.— Die Kolanussals Arzneiund Gen\issmïiie\. A potek. Zeii., 189't XII, pp. 404-406. Ueber kolanin. Pharm. Zcie.,1897, XLII, p. 803.
^7) Carles. — Pharmacologie des Kolas. Journ. Pharm. Chim., 1896, 6' série- IV, p. 104.
lique obtenu, lavé de nouveau à l'eau froide, laissera la kolanine brute insoluble ; on devra la dessécher à une douce chaleur jusqu'à poids constant avant de fixer son poids, pour y doser les alcaloïdes, on pèse 1 gr. de chaux éteinte et 3 gr. de carbonate de chaux, on triture avec une trace d'alcool, on dessèche et on épuise au chloroforme alcoolisé d'après la méthode indiquée par l'auteur ».
La kolanine purifiée se présente sous l'aspect d'une substance d'un brun noir amorphe, à reflets brillants, susceptible de fondre à 50*-60** quand elle est humide. Cables (1) se refuse à voir en cette substance un glucoside, et, dit-il, « chaque fois que nous avons agi sur une kolanine purifiée, renfermant de 14 à 20 % d'alcaloïdes, ces alcaloïdes ont bien été séparés par les acides chlorhydrique et sulfurique étendus, avec une merveilleuse blancheur, mais dans la liqueur saturée par la baryte et déféquée par l'acétate basique de plomb, nous n'avons jamais pu déceler, par les moyens ordinaires, aucune trace de glucose ».
La kolanine ne semblerait pas exister dans la noix fraîche et ne prendrait naissance que par dessiccation, sous l'action d'un ferment oxydant (koloxydase).
Le produit comparable de la noix fraiche serait la kolanine vraie^ on rouge kolanique soluble^ qui, par oxydation se transformerait en un produit insoluble (kolanine Knebel, rouge de Kola Heckel), produit mort, pathologique et inactif. Cette dernière hypothèse, émise par le pharmacologiste bordelais, a le grand tort de ne pas s'appuyer sur des expériences chimiques et physiologiques précises qui en augmenteraient la valeur.
Outre l'exploitation de la kolanine par la maison Krewel de Cologne, d'autres brevets concernant le rouge de Kola furent pris en Allemagne. Citons celui-ci^ pris en 1892, qui visait un procédé spécial d'extraction des substances utiles de la noix de Kola (2). Il consiste dans les opérations suivantes :
1^ On broie à la meule, en évitant le contact des objets de
(1) Garlbs. — Pharmacologie des Kolas. Bull. Soc. pharm. Bordeaux, loc. cit, p. 205.
(2) E. W^iLSDORFF. — Brev. allemand W„ 8382, 1892. Journ. Pharm. Chim., 5- série, XXVUI, 1893, p. 26.
fer, la noix de Kola fraiche et triée, juteuse et colorée ; on obtient un suc rouge trouble et une masse grossièrement concassée que Ton traite dans un appareil à déplacement par l'alcool à 93 %. Après distillation |du solvant, il reste un extrait rouge foncé, d^où il se sépare par refroidissement une masse résineuse qui constitue le rouge de Kola. On le purifie par extraction successive au chloroforme, à Téther, et enfin à Teau bouillante. Les extraits chloroformiques et éthérés sont traités suivant le paragraphe 2.
Le ronge de Kola ainsi obtenu est exempt de caféine, de théobromine, de tanin, de substances grasses ou cireuses, etc., il est insoluble dans Teau, Téther et le chloroforme, neutre aux réactifs colorés, indifférent aux acides étendus, et soluble dans l'alcool seulement en une belle couleur rouge.
2® Le suc obtenu lors du broyage est mis à digérer avec Téther pendant plusieurs jours ; on agite et on sépare Téther que Ton distille. Il abandonne une cire que Ton ajoute à celle obtenue par Tévaporation des extraits chloroformiques et éthérés, et une matière colorante jaune que l'on dissout dans l'eau. Elle possède l'odeur, la saveur et le bouquet de la noix de Kola fraiche.
30 L'extrait rouge foncé du paragraphe 1*"*, d'où s'est séparé le rouge de Kola, est clarifié par filtration, puis évaporé en consistance d'extrait. Il renferme la caféine et la théobromine Le reste de ces substances s'obtient en traitant par l'eau bouillante le résidu du traitement à l'alcool dun** 1.
40 En distillant à la vapeur d'eau la noix de Kola fraiche, on obtient une eau distillée, sur laquelle nage une mince couche
N.-B. — Nous devons également signaler les résultats obtenus au moyen d'uD procédé spécial, par M. le professeur A. Gautier, dans Tanalyse des noix de Kola fraîches qui lui avaient été remises par M. G. Le Bon. « Les noix de Kola ayant été transformées en extrait concentré dans une atmosphère d'acide carbonique pour éviter l'action de l'air, cet extrait précipité par le sulfate de magnésie^ donna un produit qui rougissait rapidement en s'oxydant an contact de l'air. Ce produit se décomposerait en présence de l'eau et des acides étendus en trois corps différents: une matière rouge et deux alcaloïdes qui ne furent pas déterminés. L'un d'eux est probablement delà caféine, et je ne serais pas étonné que l'autre fut de la théobromine ». (G. Le Bon. — Les recherches récentes sur la noix de Kola. Rev. scient., 1893, III, pp. 527-551).
huileuse, Tessence de Kola. Cette huile essentielle rappelle par son odeur et son goût l'odeur de l'essence de Sassafras.
Bernegau (1), quiy à son tour industrialisa ses recherches compléta toutes ses publications par la prise d'un brevet poun l'obtention d'un produit qui serait employé avec les aliments tels que le lait, les jaunes d'œufs, le cacao à titre d'excitant et aussi comme médicament et matière colorante. Il obtient ce produit « en traitant les noix de Kola une heure à l'eau bouillante, séchant et pulvérisant le produit. Le produit est épuisé à l'alcool à 90** jusqu'à épuisement complet. Le rouge de Kola ainsi obtenu est sirupeux et de couleur rubis, soluble dans un peu d'eau, d'alcool et la glycérine » (2).
Beaucoup d'auteurs, et en particulier Siedler (3), n'ont guère cru à l'utilité et à l'emploi de la Kola Bernegau comme aliment.
Toutes les recherches que nous venons de signaler ont été faites en opérant sur la noix de Kola sèche, ou bien encore sur la noix fraiche, sans tenir compte de l'action oxydante d*un ferment existant dans la noix et agissant sur les composés chimiques quiy sont contenus.
En 1896, BouRQUELOT (4) attirait incidemment l'attention sur l'action de la Koloxydase et montrait qu'en opérant de façon à détruire celle-ci par Faction de l'alcool bouillant on pouvait obtenir un extrait blanc de Kola, que M. Choay prépara également plus tard, en s'inspirant des mêmes principes
Cette diastase oxydante n'est d'ailleurs pas la seule dont on ait signalé la présence dans la noix de Kola, car M. Mastbaum (5) a trouvé une enzyme dédoublant les graisses,
(1) L. Bërmeoau. — Studien ûber die Kola. Ber. d. d.pharm, Geselis.y 1900, X,p. 80. — Mittheilungen ûber eine Reise nach West-Africa. Apotek, Zci7.,1901, XVI, p. 725. — Ueber die Isolieruag der Alkaloïd aus der Kolanuss. Ber. d, d, pharm, Gesells.j 1898, VIII,p. 403.— Die Bedeutung der Kolanuss al« Futterstofl. Jahrb. d. Pharm., 1897, p. 221.
(2) L. Bermeoau. — Ueber die Darstellung von Kolarot. Brev. allemand, 137060, 1902. ApoUk, Zeit., 1902, XVII, p. 841.
(3) SiEDLBR. — Ueber die eingegangener Drogen. Ber. d. a. pharm. Geselis.y 1898, VIII, pp. 16-18.
(4) BODRQUELOT. — Feimenis solubles oxydants et médicaments./ourn. Pharm. Chim.y 55- série, 1896, IV. p. 484.
(5). H. Matsbaum. — Chem. Rev. ûber d. Fett - u. Harzindustrie 1907, IV. p, 1 (d'après Pham. Centralh. 1907, p. 704).
qui se distingue des lipases végétales décrites jusqu'ici, par ce fait, que les acides dilués et même Teau seule entravant considérablement son action en la détruisant complètement.
Kn'ox et Prescott (1), Tannée suivante, opéraient d'une façon identique, employant Talcool bouillant pour détruire Toxydase, ce qui permettait de traiter ensuite plus facilement la noix de Kola Ils retirèrent ainsi de la noix fraîche un composé tannique qu'ils appelèrent Kolatanin. Leur mode d'extraction est le suivant :
« Les noix de Kola fraîches sont coupées et jetées dans l'alcool bouillant, où on les maintient pendant quelque temps. On sèche dans uneétuve et on pulvérise. On épuise ensuite avec de Talcool à 50°. Les liquides alcooliques sont distillés dans le vide pour chasser l'alcool ; on filtre.
« Le résidu insoluble est surtout constitué par du kolaianait de caféine. La solution renferme : caféine, théobromine, kolatanin, kolatanate de caféine, matières grasses, glucose et matières colorantes provenant de la transformation du tanin pendant la distillation de l'alcool. On ajoute du chlorure de sodium à saturation, ce qui fait précipiter le kolatanate de caféine. Le résidu sirupeux rouge introduit dans une ampoule est agité avec du chloroforme qui enlève caféine et matières grasses ; on épuise ensuite à l'éther. Le kolatanin étant insoluble dans le chloroforme et l'éther, il s'enlève peu de ce produit. Ou agite enfin avec de Téther acétique à de nombreuses reprises. On réunit les liquides éthérés et on distille sous pression réduite.
« Le tanin obtenu est poreux, blanc rosé, très friable et facilement soluble dans l'eau. On y ajoute une solution de NaCI et on reprend par l'éther acétique. On répète plusieurs fois ce traitement ; finalement l'éther acétique étant distillé complètement, on reprend la masse' de kolatanin par l'éther et on le distille dans le vide. Le résidu est séché dans le vide sulfurique ».
Le kolatanin est une poudre crème légèrement rosée, complètement soluble dans l'eau, l'alcool, l'acétone, l'éther acétique, légèrement soluble dans l'éther, insoluble dans le chloro-
(1) Knox et Prescott. —Pharm, Rev,, loc. cit., p. 172.
forme et la benzine. Il aurait pour formule G*^H*^0^ 11 colore eïi vertracétate ferrique, précipite en brun le bichromate de potasse, en blanc la quinine; Tacétate de plomb ne précipite ni r^mëtique, ni Talbumine. Avec le chlore etle brome, il donne des précipités blancs ou légèrement jaunes ; avec la formaldébyde, eii présence d'acide chlorydrique comme agent de condensation, il donne un précipité rose devenant rouge. Ces réactions font que ce composé s'éloigne de Tacide gallotanique pour se rapprocher plutôt du tanin de chêne.
Par ébullition avec HGI ou SO'*H'- dilué, il se forme un précipité rouge devenant peu à peu noir ; l'analyse montre. qu'il ne se forme pas là un composé défini ; il ne renferme pas de glucose. En chauffant le kolatanin dans l'eau à des températures différentes et supérieures à 100", on obtient une série d'anhydrides.
MM. Knox et Prkscott ont fait également avec ce corps une série de composés de substitution, tels que les dérivés acétylés et bromes nombreux, et des dérivés à la fois acétylés et bromes (Peut cétylkolatanîn,! Hexhbromokolatanin, Pentacétylpentabromokolatanin, etc.).
Fondu avec les alcalis, ce tanin donne de la phloroglucine et de l'acide protocatéchique.
Pour expliquer ce dédoublement et ses nombreux composés, les auteurs admettent la formule suivante :
