AVI VL
Fi 16 Démixion des binaires (equalions de Yan Laar) Ps Fe SERRE + 0
he B
0 4 HO ie 50° PAS 160 35 50 CRE U k Fia 18 Demixion du systeme eav-méthul ethul cetone. {Väriahons avec la lemperalure }
Cp
La concordance est donc tout à fait satisfaisante avec l'équation de Margules et meilleure qu'avec l'équation de
Van Laar .
2) Exemple : système sulfure de carbone-acétone (9,2 14,10,,23,51);
VS = 164,66 vs = 50/0406 = 61 He VS /VS = 0,85 On peut calculer à la température de +4295 :
Az= 0780 je oncle A/B+= 0,84
Donc les équations de Van Laar sont préférables et donneront des résultats satisfaisents.
Entéffet, A 4068 Léo int critique de démixion, on des co LL OO
Le graphique de Van Laar donne effectivement :
fee te i0,00
Par contre, le graphique de Margules donne deux couches de composition :
Ad 00, 00 et HORMIS E
Remarquons que la concordance, excellente avec
l'équation de Van Laar, serait encore acceptable avec l'équation de Fhargules, car, au voisinage de la températuce critique de démixion, la variation de titre est très rapide avec la tempé-
TATUrTE.:
GIACAS OU Vo /V5 EST TRES DIFFÉRENT DEL ET DE ÀA/B. FORHULES DE CORRECTION.
Dans ce cas, les paramètres À et B déduits des phénomènes de vaporisation, s'appliquent mal aux phases liquides, ainsi que le montre le tableau fig.17 .
Il faut remarquer que les mesures sont assez délicates, et les indications des expérimentateurs sont parfois discordantes. Etant donné le progrès des techniques de laboratoire
j'ai choisi de préférence des mesures récentes. J'ai cherché
at
alors à établir une formule de correction permettant l'application de la méthode graphique basée sur les équations de Van Laar.
J'ai été guidé dans cette recherche, en considérant les équations de SCATCHARD (1-39); il est bien évident que nous ne pouvons obtenir qu'une formule de correction approchée, puisque les équations de Van Laar contiennent 2 paramètres, alors que celles de Scatchard en contiennent 3.
Je me suis imposé les conditions suivantes :
Les corrections doivent s'annuler pour VO/NS = À/B . Les corrections sur À et B doivent être égales et de signes contraires, lorsque v — V2 .
Les formules de correction doivent être symétriques.
Les formules suivantes satisfont aux conditions
précédentes :
