B) METHODE DE SCHEIBEL ET FRIEDLAND

Considérons le cas d'un mélange dont les trois binaires donnent des déviations positives connues (fig. 36). On marque sur AB le point D, correspondant à une certaine valeur

de Le choisie arbitrairement et sur AC-le-point E correspondant

à la même valeur de CAE On trace alors la courbe DE définie par AM — AD = K«x .

On admet que tout le long de cette courbe le coefficient d'activité conserve la valeur constante Ce .

Les auteurs ont obtenu des résultats concordants pour un certain nombre de systèmes dont les trois binaires ont des déviations de même signe (éthanol-benzène-eau, par exemole). ais lorsque les déviations n'ont pas toutes l2 même signe, la

concordance est beaucoup moins satisfaisante,

C) DETERMINATION DES LIGNES DE CONJUGAISON ET LU DIAGRAMME DE DISTRIBUTION, LA COURBE DE DEMIXION ETANT CONNUE. HO)

Désignons par Ab et Ba les parametres d'activité du binaire A-B, par Ac et Ca ceux du binaire A-C et par Be et Cb ceux du binaire B-C.

On a proposé différentes équations pour calculer les coefficients d'activité; nous utiliserons les équations de Van LAAR (II-15) :

"2 (Ab + Ac = Che

5° Ac

1085, et 1085, se déduisant par permutation circulaire.

WOHL (18) a discuté la validité de ces équations, et a montré qu'elles s'appliquaient bien à condition que

Ab.Be;Ca = AC.Cb.Bea (IT-16)

Supposons connus les 6 paramètres et la courbe d'équilibre du mélange ternaire, proposons-nous de trouver les lignes de conjugaison, c'est à dire par exemple le relation entre he,

Les équations (II-14) et (II-15) permettent de calculer les activités a, pour un certain nombre de valeurs de Z,

ainsi que celles de due pour un certain nombre de valeurs de Z'.

ENTER OR EP EE Puel.

On reporte sur le même graphique les valeurs des activités en fonction des titres respectifs Z et Z'; on peut alors en menant des parallèles au: axes des abscisses, trouver les valeurs conjuguées de Z et Z'. La construction a été faite sur la figure 37. Connaissant les valeurs conjuguées de Z et 7Z', il sera facile, en se reportant à la courbe de démixion, de connaitre les autres titres.

Considérons, par exemple, le système : eau (A) acétate d'éthyle (B) et éthanol (C), à 209. On a :

Ab = 1,03 et Ba = 1,79 LD) Ac = 0,38 et Ca = 0,63 Ag BC 00 et Cb = 0,34 (3) Remarquons que la relation de WOHL est sensiblement vérifiée : PORC Cd IN er et HCVCDABA = 0e

Reportons les valeurs des paramètres dans l'équation de Van LAAR, on obtient :

D'ÉDX MIO 1 Ye OM LT Œ ———— (II-17) COS OR RUE

D'autre part, d'après les mesures de BEECH et GLASSTONE (1), on peut dresser le tableau ci-après, pour la

couche aqueuse

ge ee ee

HO üy | activité X | dé | Z calculé calculée:a,=25, RE Toi lool TN | 00 NN, L0, 947 (0, 0194 | 0,0335| 3,22 0,108 | 0,909 0e AE Ô$ 0645 | 2,74 | 0,177 10; 847 | 0, 0496 0, a pt OF2?L |

et pour la couche éthérée

X° x | 2° Re activité:a, = 26! | 0,152 [0,815 |0,0330 1,619 |0,0534 |o0,254 |0,634 |0,1110 11,285 | 0,1427 | 0,396 6,237 oneT 1,097 | 0,1840

NOYD2e | 0, 303 : 0,1754 RHONE 0,1929

Traçcons sur le même graphique (fig.37) les courbes

représentant les variations de a, en fonction de Z, et de a/{

SHnrOnCULONde 021, S

Les noints de même ordonnée sur ces courbes donnent les valeurs Ge Z et Z' corresnondant aux couches en équilibre. Z

Par exemple, pour

£ NO 05 CON CUTOUVe ANS NOUS

En se revortant au graphique teraaire, il sera alorÿ facile de tracer les droites de conjugaison.

Cependant, une telle opération très précieuse au point de vue des vérifications est théoriquement incomplète. Je me suis donc proposé de résoudre entièrement le problème de construction du graphique de démixion en me basant sur la seule connaissence des 6 paramètres correspondant aux trois Linaires.

C'est cette méthode que je vais exposer au chapitre suivant.

| re L D | :

pe DORL:

LA È re

nm ICE on