GO
= io5
Le rapport —rr = 2,386.
Ce dernier rapport diflî*rc du rapport expérimental de o,o3.
11 m'est moins facile d'arriver exactement, avec ^ mes] équivalents inflexibles, que dans un calcul où entre l'expérience, toujours un peu élastique.
J'examine le chlorure de strontium StCl.
L'expérience donne (Pelouze et Fremy, 1, p. 529) :
St.
Le rapport g^= 1,337
Les équivalents donnent :
St = 43,8 Cl = 35,5
Le rapport rp^-^
Les [k"! donnent :
SI
LOI DES ÉQUIVALENTS. l35
Le rapport «T r= i,254 est intermédiaire entre les deux autres. Ainsi, ils se rapprochent plus de l'expérience quç le rapport des équivalents actuels.
J'adopte donc l'équivalent 89 pour le strontium.
§ 16.- -Ajgent 108 107
Le poids atomique de Targent a été llxé par M. Stas, dit le Dictionnaire de Wurtz et Friedel (2^ Supplément), au nombre 107,66 pour O = 15,96 et <H ^ 35,37.
Dumas, ayant chauffé l'argent à 000*', en a retiré de roxygènc 1^7,66 est devenu 107,68.
Est-il certain qu'il n'en soit point resté ?
Peut-être à 2000 ou à 3ooo°, trouverait-on le véritable équivalent
Dans son Mémoire sur les combinaisons du fluor, M. Gunt/, {Annaks de Chimie et de Physique, 6* série. III, i884, p. 43), signale son analyse du fluorure d'argent.
n a trouvé successivement pour AgFl :
Ag 84.38
Ag 84,8o
La théorie exige, dit-il, Ag 85, o5.
Voici les quantités théoriques d'argent qu'on doit trouver avec l*éc{uivalent 108 et l'équivalent 107:
Équivalent 108 = 85,o4
Équivalent 107 | — ^' := 84,92
L'équivalent 107 est donc plus exact que l'équivalent 108.
On trouvera, sans doute, beaucoup de vérifications analo-
gues.
M. Van der Plaats, dans son Mémoire intitulé « Essai de calcul des poids atomiques de M. Stas » {Annales de Chimie et de Physique, 6* série, t. Vn, 1886, p. 499), a contrôlé les poids atomiques trou vés par M. Stas, «savant qui, dit-il. ne fut jamais égalé en exactitude.» M- Stas avait trouvé pour l'argent, entre antres. 107,93.
UES tQUIVAI.KXTS.
107, (|3 OU ilccluiaiil une iiicerlilude qL
M. Vjiii il.-i- l'Iiiiib Iru
ne va pas au ilclà de 0,01. ^m
Or Ifl série nous apprend que l'argeiif a pour équivalent 107. ^H Commcnl expliquer celte différence ? ^|
Parmi les nombreux sels d'argent étudiés par M. Van der Plaat^^
je prends, par exemple, te chlorure d'argent. Sept expéiiciic^^i
ont donné Ifis quantité» Huivnntes :
Clilorure d'argeni ia87''74ao
Argent ylig, ,15485
Le rapport — .-—'.„- = ^' 9(19,35480
Le rapprirl Le rapport
AgCl i43.5 Ag 3.7.5 =
Le l'apport dA aux équivalents actuels diflï'ic du rapport expérimenta! de o.ooonSa.
Le rapport dû aux équivalents nouveaux difïî're du rapport expérimental de o.oo33'i4.
[1 dilïtrc, en outre, du rapport dû aux équivalents actuels de 0,003072.
Qui pourrait, dans ces conditions, affirmer que l'équivalent de l'argent doit être 108 au lien de 107?
La Série affirme le eonlraire.
Cuivre 31,8 |19l|
La détermination des ih]uIvb1<miIs tilerlmly tiques di' mi métaux (argent et cuivre), dit le Dictionnaire de WurU (s* Supplèmenl, ty tascictile), a conduit au rapport Ag : Cu : : 1 : 'A, \.
Avec les équivalents nouveaux, on a 1 ; 3.3(ii.
La différence est très minime.
Il reste, d'ailleurs, à décider lequel de le juste.
■appori \g ; Cu: :
deux rap{)or(s est
\ Mercure lOO 199 , ' Thamum B03 |10l|
Je roprodiiis le tiiblcaii des (''quivalnils. en rc qui coiiconie le mwcure el !e Ihuniuin :
l><l..halr>il»
['ii'pii Ë>[tiÎTnleiits Poiilh iitoraïquc iioiiiL'aiii ,IUF>li[li">l ion
ao3
ao3 -
On pourrait donner l'équivalent loi au uicreure. Mais, en ce fils, au) nombre premier no pourrait convenir au tliallinm.
Si, i-éeUemcnt. les expérience» l'uluros démonlraicnlqiio l'équi- Taieiil du mercure doit être loi, on devrait en conclure que le Ihallium ii'eat pas un corps simple.
Le rapport -. qui donne pour lo tliallinm 35,7/11. chiflre élevé par rapport à ceux des autres corps simples, tend à accroître le demie sur la réalité du nombre 101 pour cqiiividinl du Ihallium considéré comme corps simple.
S 19.- Bismuth SIO |gll].
Ainsi que le rappelle M. Mari^uc dans son Mémoire intitulé: 'Vérification do quelques poids atomiques n {Annnles de Chimie. 6' série, iS8ii. I, p. ag'i), l'équivalent du bismuth a été déterminé par M. Schneider (PQggendurff's Annalen. t. lAWlI. 2o3), au moyen de l'oxydation du bismuth par l'acide a/oliqne. Huit pipériences ont fait adopter ^08.
U. [>iiinas. dit M. Marienac. a ohtrnii par I des nombres supt-rieurs il 210 ('mojeuiie aïo.:
inahâo 'lu rliloniri- de bisinulli
Le chilTro an, ((ue j'ai adopté pour le hisniulh. se rapproche jinsî de cehii de Dumas.
Mais M. Marignac rapporte dans -son Mémoire deux séries il'expérïeucos nouvelles, qui lui ont fourni les cbiQres 308,60 . 1 -208.16.
Examinons dahord le chrITie aiiK.fio.
i38 LOI
1^ rappiii'l (lu bisintilti UiO* daiiii laquelle :
l'éiinivalenl Bi est 2
ncspoiitlunl ii lii t'urrmilr
aio.36 8,7608 ao8.6o 8.6917
Le mc^mo rappurl correspniitlani à la formule iBiO" 1. obtenu en remplaçanl lîi pur [Bi | el O par | 0'|. donne 8.79^0.
Or. M. Marignac a trouvé expérimenlalemenl que, pour mo d'iixydo de bismuth en poids, il y a io,3i8 d'oxjgène. et le rapport ,„ ,.,^ est 8,6917.
Il ri'sle ù décider lequel de ces rapports est le juste.
L'ineertilude est d'autant plua permise, que M. Marignae luini^me n'a pas donné son équivalent 208.60 comme certnin.
Non satisfait de ses premières expérieuees. en cfTct, il a recbrr ché une autre méthode. Il a transformé l'oxyde de bismuth i-ii sulfate, et « partant, dit-il, du poids atomique du soufre Sa, 06 déterminé par M. Slas avec une gi-ande précision, n i! a trouvé comme moyenne de six expériences, pour l'équivalent du bismuth, 208,16.
Le poids atomique Sa, 06 pour le soufre n'étant pas celui que j'ai adopté, je ne puis que mettre m doute l'équivalent du bismuth ao8.i6 obteim avec lui.
§ 80. — Osmium 99,5 [S93j.
L'osmium a les élémenls sui\aiits:
Mais d'autres Chimistes lui donnent, pour PA, la valeur ig5.
Ce qui donne pour l'équivalent E =^ 97-5.
Le triple de ce nombre donne 29-2.0 qui dillère peu de ■Ar}'i, qui' j'attribue à l'osinium, tout en reconnaissant que l'équiviilenl dr ce corps doit élre revu.
Hélium 3,É
M. Berthelot aimonçait à l'Académie des Sciences, dans la iéance du iS mai iSi|J, que M. Hamsay menait de trouver pour
LOI DES KQIIVALEM'S. l'M)
réquivalent de liiélium, 3,88, cl pour celui tic rargoï». »"» cliillro compris entre 20 et 21.
J'ai, sur ces déterminations, une observation ù pr^'scntcr. Si. réellement, ces équivalents sont exacts, ni riiéliuni, ni Tar gon ne sont des corps simples, car 3,88 de riiélium pourrait <^lre tout aa plus 3, qui appartient nettement au carbone, ou 5, qui appartient de même au calcium. Pour arriver, d'ailleurn, k c(it^ chiffres, il faudrait supposer des erreurs d^expériencen dépuMttant les limites possibles. De même 20 et une fraction pour l'arf^on, ne pourrait être que 19, qui appartient nettement au fluor.
Des lors, il v a lieu, me semble-t-il, de recliercber cch deux corps dans les combinaisons que je vais indiquer.
HéUam. — Équivalent 3,88. soit ^ : seule c^imbfnaj)^>n |K>HHibleCII.
Argon. — Équivalent entre 20 et 21. soit 20 ou 21 :
HH
BaC Équivalent so.
kAz ^
FIO Equivalent 21,
On peut aussi essayer le^ combifiai^oiif» â pluH^rur» (^\Hi\ 'dh'uUtf tell(^ que BCP et autre*'.
% 33. — CoodnsUm.
J*ai pris. 00 Fa xu^ on peu ^u hMi^îA. qu^lqfi^*> -^w^l}^^* ^fu:$n titalives pour faire in^-f vénficatk/m».
Je ne sajarai%> aw*ez f*7>ouv*rler !/**-♦► /^v^^^», ^ l'^^'^t4 d^ '>t tailla écarts entre le* rapp^^^- diérii^/j! 4*-* ^l'ih^U^ti*. t$^/*à^^n$*â%, et le*i rapports réMiliaiit dU^ *'Xj>^>*^>'>r* l^ilA-». ^^-^ 4^$st^* fs^ pr^rts sont oopctiftiamgoe^l *-fi1*'l*^*. difi>^ *>rrt4ii/*«> ^jtt*^ 4'^f*r*i$^ dans oertam§ a^tre^. f%i2i '>'>4l>'-**-f..V 4 '^j'^^^^fij^^^ . 4f/fd M^'/ inaine uainre peizf injâr ^u*:i'j^ |#*r/^ <» ««^ -l^i^-^**'
Je recommaiid^ dk r»it4**T'1-t*-» vj*'-*jii'yJ>j^**«UK*:^ v.*. ;f/<.v# nombre de cje*^ iiiiiJ%4ie«> *n c * *-*^'i ••*'=? ^»'* *Vjî .;-•*% >f/'.f x^^-, •♦^r.vi: On trouvera- «au^ &ju> aiu* •/* •ii;.*;»»'#^-t»-iij**v* -Ci*: v.»v.:;»*»^:'.^r^ V érific^ationf de lu S^k
La puissante uuloiilt^ ilo la St-rie affiinip qu'il y a c\idctnm (juclque circonstance, iiiconnuejusqu'à ce jour, dont les expérïm talciirs n'ont pas loiiu toiuplc. et qui explique les écarts conslal
