Synonyme : l'rotocliloriire de phosphore

Liquide incolore, fumant à l’air, décoinposable par l’eau, découvert par H. Davy. Densité à 0“ : i,G129.

Point d'ébullition : 76°.

Densité de vapeur ramenée à 0° et à la pression 0'“,760 : 68,75 par rapporta l’hydrogène.

726. Prép.vration par le chlore et le phosphore. — Dans une cornue de verre tnbulée, de 500 centimèlres cubes, on place du phosphore et une petite quantité de protochlorure de phosphore. On dispose cette cornue sur un fourneau à gaz, en la protégeant de l’action directe de la flamme, soit par plusieurs doubles de toile métallique, soit par un petit bain de sable. Cette cornue fait d’ailleurs partie d’un appareil disposé comme celui indiqué plus haut pour la préparation du chlorure de soufre (§ 681, fig. 274). Toutefois le chlore desséché est amené dans la cornue par un tube à trois branches, un peu large, en forme de T ; l’une des deux branches, qui sont sur le prolongement l’une de l’autre, pénètre par la tubulure de la cornue et plonge dans le protochlorure de phosphore, mais sans arriver jusqu’au phosphore. Cette branche du tube a été autant que possible faite avec un tube légèrement conique, dont la large ouverture est dirigée vers l’intérieur de la cornue. On bouche l’orilice supérieur par un tube de caoutchouc, dans lequel on engage une baguette de verre plein. On chauffe doucement la cornue de manière à provoquer la fusion du phosphore et, par la branche du tube qui est perpendiculaire aux deux autres, on fait arriver le courant de chlore bien desséché (§ 644), l’eau décomposant les chlorures de phosphore. Le gaz se combine au protochlorure PCD, forme du perchlorure PCD, qui se dissout dans l’excès de liquide et vient au contact du phosphore se changer en prolochlorure :

3PCD + 2P = 5PCF.

Le protocblorure ajouté sert ainsi d’intermédiaire et permet de transformer rapidement tout le phosphore en trichlorure.

TRICIILOllUUE DE PHOSPHORE.

liC chlore agissant directcincnl sur le phosphore, donne lieu à une action des plus étKU'giques, accompagnée d’un dégagement de chaleur considérable et de phénomènes d’incandescence qui déterminent souvent la rupture de la cornue. Si l’on mamjue de protochlorure pour commencer la réaction, on introduit dans la cornue dd phosphore rouge, sur lequel on dirige le courant de chlore sec; on se procure ainsi plus facilement les premières portions de liquide qui rendent aisée la préparation proprement dite.

On règle la température de la cornue de manière à y maintenir le niveau à peu près constant, en faisant distiller et passer dans le ballon une quantité de protochlorure sensiblement égale à celle qui se forme. Cette distillation a l’avantage d’empêcher le dépôt de croûtes cristallines de perchlorure de {)hos[)hore sur les parois du verre, croûtes dont l’accroissement de volume, par suite de l’adjonction constante de nouvelles quantités de matière solide, détermine parfois la rupture de l’appareil. 11 faut surtout éviter de former du perchloimre de phosphore solide dans le haut de la cornue, et de laisser en môme temps le phosphore fondu non recouvert de protochlorure : un fragment de })erchlorure (|ui tombe et arrive au contact direct du |dios- |)hore en fusion, détennine une action des plus vives, et même une véritable explosion lorsque son poids est un peu considérable.

Du perchlorure de [diosphore se dépose aussi dans le tube d’ariâvée du chlore, et finit par obstruer celui-ci. On fait alors pénétrer dans le tube la tige de verre qui la ferme, et on repousse dans l’intérieur de la cornue la matière solide, cause de l’obstruction. Relevant ensuite la tige, l’opération continue immédiatement.

On termine en rectifiant à 76® le produit distillé.

Le protochlorure de phosphore réagit sur l’eau (§ 705). H doit être conservé dans des vases bien secs et bouchés en verre.

727. On peut encore dissoudre, dans un flacon de grandes dimensions, du phosphore blanc dans du protochlorure de phosphore, et faire arriver dans le li(juide, au moj^en d’un large tube, un courant de chlore sec; ce tube traverse un bouchon qui ferme incomplètement, ou qui, fermant exactement, est traversé en outre par un tube droit, long et étroit. On refroidit d’ailleurs le flacon en le plongeant dans un vase plein d’eau. Ouand la formation de quelques cristaux de perchlorure de phosphore rend manifeste que tout le phosphore libre a disparu, on ajoute une nouvelle quantité de ce dernier, puis on la combine au chlore comme la première, et ainsi de suite. Lorsque le poids de protochlorure obtenu est jugé suffisant, on introduit le produit dans un appareil distillatoire, et on le rectifie en recueillant à part le produit bouillant vers 76®.

H. — Perchlorure de pliotipliore.

Equiv. : PCD = 2Ü8,5 = 8 vol. = P. iml.

728, Synonyme : Pcntaclilorure de phospliore.