PERCHLORURE DE PHOSPHORE

Composé solide, crislallisé, jauae clah’, émettant des vapeurs irritantes et formant à riuiinidité des fumées blanches ; découvert par H. Davy.

Infusible sous la pression ordinaire.

Point d’ébullition : 145°; se volatilise notablement vers 100°.

Densité de vapeur rapportée à 0° et à la pression 0"',7G0, variable avec la températui e à laquelle on la détermine : 72 à 190° et par rapport à l’hydrogène ; 52,7 à 300°.

729. PflÉPAHATtON l'AU LE PROTOCIILORUUE DE PHOSPHORE. — l/cxlrèinc vivacité de la réaction du perchlorure de phosphore sur le phosphore tondu, entraîne fréquemment des explosions lorsqu’on cherche à préparer directement le perchlorure de phosphore par l’action d’un excès de chlore sur du phosphore. Il est préférable, pour cette raison, de transformer d’abord le phosphore en protochlorure (§ 726 et § 727), puis de perchlorurer ce dernier.

A cet effet, on introduit du protochlorure de phosphore dans un ballon d’un volume huit ou dix fois plus considérable que celui du liquide employé; on adapte au col un bouchon percé de deux trous, l’un traversé par un large tube amenant un courant de chlore soigneusement desséché (§ 644), l’autre par un tube étroit et long. Le chlore est dirigé jusqu’à la surface du protochlorure de phosphore et, celte surface étant grande, l’absorption du gaz se fait très rapidement. Pour empêcher la réaction d’étever la température de la niasse, on plonge le ballon dans un vase que traverse un courant constant d’eau froide. On maintient le ballon incliné, et on lui imprime fréquemment un mouvement de rotation autour de son axe : les parois, étant mouillées de protochlorure, se recouvrent d’une croûte de plus en plus épaisse de perchlorure, qui se détaclie de temps en temps. On continue ainsi jusqu’à CO que toute la matière soit solidifiée, puis, qu’après avoir été maintenue en contact avec un excès de chlore, elle cesse d’ahsorher ce gaz. 11 est bon de ne plus refroidir vers la fin de l’opération ; la température, en s’élevant, provoque la volatilisation du protochlorure imbibé dans la matière solide, et favorise sa transformation. On termine en laissant pendant quelque temps, le produit détaché du verre et agité, en contact avec un excès de chlore, le ballon étant plongé dans de l’eau chautîée vers 80"; on achève ainsi la destruction des dernières traces de protochlorure.

On conserve le perchlorure de phosphore à l’abri de l’humidité, dans des flacons exactement bouchés en verre. Sa réaction sur l’eau a été indiqüée plus haut 7 1 7).

730. La solubilité du phosphore dans le protochlorure de phosphore peut être utilisée pour transformer sans danger, dans une même opération, le phosphore eu perchlorure. On suit dans ce but une marche analogue à celle recommandée plus haut pour la préparation du prolochlorure de phosphore (§ 727). On dissout du phosphore blanc dans du protochlorure et, dans l’appareil indiqué, on traite la solution par le chlore sec, en faisant plonger dans le liquide le large tube d’arrivée du gaz. Ouand après addition de nouvelles quantités de phosphore, le poids de protochlorure obtenu est jugé suffisant, il ne reste plus qu’à transformer ce composé en perchlorure, par la méthode qui vient d’être indiquée.

OXYCHLOFIURE UE PHOSPHORE.