‹ Manipulations de chimieChapitre 318 sur 596 · C-OL2 GiiO-f S-0^2 AzI1^0= C-47‘,2 AzILO -j- CaO · texte numérisé non relu

C-OL2 GiiO-f S-0^2 AzI1^0= C-47‘,2 AzILO -j- CaO

.Mais le carbonate neutre, extrêmement instable sous rintluence

87i. — SESOUlCAlUîONATE D’AMMONIAQUE. 507

de la chaleur, se décompose pour la plus ^rande parlic,. en donnant de l’ammoniaque et du sesquicarbonale d’ammoniaque. Ce dernier se condense dans le ballon et dans le col de la cornue, sous la forme d’une masse neigeuse. En outi’e, une partie de l’ammoniaque se combine de nouveau, dans le ballon froid, avec le sesquicarbonale, en formanl du carbonate iieulre, de telle sorte que le produit final est un mélange des deux carbonates, dans lequel domine cependant le sesquicarbonale d’ammoniaque.

Il est nécessaire pendant l’opéralion, surtout loi'squ’on opère sur des quantités plus grandes que celles indiquées ci-dessus, de veiller à ce que le sel solide n’obstrue pas en se condensant le col de la cornue. En interposant une allonge entre la cornue et le récipient, ce vase reçoit la ])lus grande partie du produit condensé, et celui-ci est alors plus facile à recueillir après l’opération.

On détache le sel distillé et on le conserve dans des flacons bien bouchés. 11 s’altère, en effet, au contact de l’air, perd de l’eau ainsi que de l’ammoniaque, et finit |»ar se changer en bicarbonate C’(Azll‘)llO-’ ou C-üVlOjAzll'O. Ce dernier sel constitue presque exclusivement les produits conservés depuis longtemps dans des vases incomplètement fermés.

On peut substituer le chlorhydrate d’ammoniaque au sulfate dans cette opération, sans oublier cependant qu’il est ])lus volatil.

875. Ess.vi. — l.e carbonate d’amiiioiiiacjue propre à être employé comme réactif en analyse, présente les caractères suivants. 11 est volatil sans résidu (sels fixes). Sa solution ne donne ni coloration, ni précipité par le sulfliydrate d’ammoniaque ; sursaturée par l’acide azotique pur, elle ne précipite

ni par l’azotate de baryte [acide sulfiivique), ni par l’azotate d’argent [acide chlorhydrique).

l). — «raiiinioiiiaiiiie.

Èquiv. : SAzIl‘ ou SlfiAzIl'^ = 3i. P. mol. : S2(AzID)2 = 68 = S{\z]P)-.

87(>. Sijnornjme : Sulfure d’ammonium. — Sel cristaUisable en aiguilles brillantes, incolore, à réaction fortement alcaline. — Très soluble dans l’eau. — Vololil. — Altérable à l’air, à la manière du monosulfurc de sodium.

877. Prépau.vtio.x pau l’am.moniaque et l’hydrogène sulfuré. — Cette préparation est calquée sur celle du monosulfure de sodium (§ 85 i).

SELS AMMONIACAUX.

On place dans un nacon de NVoulf un volume mesuré de solution aqueuse et concentrée d’ammoniaque, et l’on fait passer dans le licpiide un courant de gaz sulfliydrique que l’on prolonge tant que le gaz se trouve absorbé. 11 se forme ainsi du sulfliydrate de sulfure d’ammonium S‘(AzlP)ll ou Azll^S,llS. On ajoute à ce composé un volume d’ammoniaque concentrée, égal à celui qui a servi à le l’ormer; la liqueur tient alors en dissolution du sulfliydrate d’ammoniaque :

S2(AzlIbII + AzI13= S-'(AzllO-.

La solution ainsi obtenue est très usitée comme réactif. Pour cet emploi, on la prépare le plus souvent en ajoutant au sulfbydrate de sulfure une quantité d’ammoniaque un peu moindre que celle qu’il contient, la présence d’un excès de sulfliydrate de sulfure dans le réactif, présentant moins d’inconvénients que celle d’un excès d’ammoniaque, parce que celte dernière intervient pour modifier les l'éactions.

On emploie aussi comme réactif le sulfliydrate de sulfure d’ammonium S'^(Azll‘)ll, c’est-à-dire le produit direct de la saturation de l’ammoniaque par riiydrogène sulfuré. Ce sel présente l’inconvénient de dégager, en pure perte dans la plupart des cas, la moitié de son hydrogène sulfuré, qui vicie dès lors l’almosplière du laboratoire. Quand on le fait réagir sur un sel de manganèse, par exemple, il donne du sulfure de manganèse ei de l’hydrogène sulfuré, tandis que le sulfliydrate d’ammoniaque ne donne aucun dégagement gazeux dans les mômes conditions (voy. § 837 et § 830) :

S03,Mn0-f S2(.\zliqtl = S0’,AzIt‘0 + MnS-f US;

SO',MnO+ AzlFS = SO^AzIt‘0 -f MnS.

878. PuoPRiÉTÉs. — Le sulfliydrate d’ammoniaque est décomposé par l’oxygène de l’air. 11 se forme d’abord de l’ammoniaque, de l’eau et du bisulfure d’ammonium :

“2 S'(AzlI‘V--f“2ü = 2S'AzIl‘ -f 2AzI13-|- “2110,

puis, l’oxygène continuant à intervenir, des sulfures de plus en plus sulfurés prennent naissance, du soufre se dépose et de l’iiyposulfile d’ammoniaque se forme. Les liqueurs ainsi altérées.

Page 1