I. — Urine humaine normale
158. Couleur, densité, acidité de l'urine normale. — La densité de l'urine se mesure, comme celle du sérum (n° 13), au moyen d'un aréomètre. Elle est en moyenne de 1015 à 1020.
L'urine rougit le papier bleu de tournesol (phosphate acide de sodium).
159. Putréfaction de l'urine. — Abandonnez 100 c. c. d'urine, pendant huit à quinze jours, au fond d'un cristallisoir : l'urine devient alcaline, et répand une forte odeur ammoniacale (fermentation ammoniacale de l'urée, sous l'influence du micrococcus urese) ; en même temps, l'urine se trouble et laisse déposer des sphérules de phosphate acide d'ammoniaque, et des cristaux de phosphate ammoniaco-magnésien (cristaux en forme de couvercles de cercueil., voir fig. 162, b).
Examinez au microscope une petite portion du sédiment, dilué dans une goutte d'urine (voir fig. 162).
160. Préparation de l'urée. — Evaporez à feu nu, dans une capsule, sur le trépied (dans la cage d'évaporation), un demilitre au moins d'urine humaine, jusqu'à très petit volume
(jrr du volume primitif). Laissez refroidir complètement (en
entourant, si possible, de neige ou de glace, le gobelet qui
contient le liquide), et ajoutez-y deux volumes d'acide nitrique (incolore, exempt de vapeurs rutilantes), refroidi au préalable. Le précipité d'urates, qui s'était produit à la suite de l'évaporation, se redissout; en même temps il se forme un abondant dépôt de lamelles cristallines, miroitantes, de nitrate d'urée.
Fig. 162. - Sédiments microscopiques de la fermentation ammoniacale de l'urine.
a, urate acide d'ammoniaque. - b, phosphate ammoniaco-magnésien. c, micro-organismes de fermentation (Landois, Physiologie).
Recueillez le nitrate d'urée sur un filtre, laissez égoutter complètement, étalez le filtre sur une plaque de verre, repliez-le en deux, et exprimez fortement entre plusieurs doubles de papier à Hltre. Le nitrate d'urée se détache facilement, sous forme de gâteau fortement acide. Placez-le dans un mortier, et ajoutez, par petites portions, du carbonate de baryum en poudre; triturez avec le pilon, tant qu'il se dégage des bulles de CO2. Recueillez la bouillie ainsi formée, desséchez-la dans une capsule au bain-marie. Pulvérisez, et traitez à différentes reprises par de petites quantités d'alcool, lequel dissout l'urée et la matière colorante. Filtrez; abandonnez la solution alcoo. lique dans un cristallisoir : l'alcool s'évapore, et l'urée se dépose sous forme d'aiguilles et de prismes cristallins, encore
colorés en jaune.
Purifiez par recristallisation de l'alcool (dissoudre dans très peu d'alcool, et abandonner à évaporation spontanée).
161. Réactions de l'urée. — Les réactions de l'urée s'exécutent, soit avec l'urée extraite de l'urine (n" 160), soit avec un échantillon d'urée du commerce (préparée synthétiquement) :
a) Placez un cristal d'urée sur la langue : saveur fraîche et légèrement amère.
h) Dissolvez quelques cristaux d'urée dans très peu d'eau. Une partie de la solution est précipitée par l'acide nitrique (examen microscopique des cristaux de nitrate d'urée — voir
Fig. 163.
a, urée eu cristaux microscopiques. — b, lamelles hexagonales. — c, lamelles rhombiques de nitrate d'urée (Landois, Physiologie).
fig. 163). Une autre partie est précipitée par l'acide oxalique: formation d'oxalate d'urée. La solution d'urée précipite également par le nitrate de mercure (voir n° 163).
c) Chauffez quelques cristaux d'urée à sec, au fond d'un tube à réaction. L'urée fond, puis dégage des vapeurs ammoniacales (odeur, alcalinité au papier de tournesol ou de curcuma), et laisse un résidu blanchâtre de biiiret (C2H5AZ3O2). Laissez refroidir, ajoutez un peu de lessive de soude et très peu (quelques gouttes) de solution de sulfate de cuivre : coloration rose pourpre [réaction du Muret).
d) Une solution d'urée (ou un peu d'urine), additionnée d'un égal volume de solution à'hypobromite de sodium., donne un
abondant dégagement de bulles d'azote ; COo et H2O restent dans le liquide.
e] Chauffez un très petit globule de mercure au fond d'un tube à réaction, avec quelques gouttes d'acide nitrique: il se dégage des vapeurs rutilantes A'hi/poazotide. Projetez au fond du tube une solution concentrée d'urée (ou quelques cristaux d'urée) : l'urée décompose les vapeurs rutilantes, et il ne se dégage plus que des gaz incolores (Az et CO^).
162. Dosage gazométrique de l'urée par rhypobromite de sodium. — L'hypobromite de sodium en solution alcaline décompose l'urée en H2O et CO,, qui restent dans le liquide, et en Az, qui se dégage. On recueille l'azote dans un tube gradué, et on le mesure. Chaque centigramme d'urée fournit 3'^%7 d'azote, à 0°, et ÏGO""" P.
On a imaginé un grand nombre d'appareils pour exécuter ce dosage. Citons, parmi les plus simples, le tube d'Esbach et celui d'Yvon.
Le tube d'Yvon est un tube de verre long de 40 centimètres, portant vers son quart supérieur un robinet également en verre, et gradué de chaque côté, à partir de ce robinet, en centimètres cubes et dixièmes de centimètre cube (fig.164).
L'instrument plonge dans une cuve à mercure.
La partie inférieure étant remplie de mercure jusqu'au robinet, on verse dans la partie supérieure, au moyen d'une pipette, un (ou deux) centimètre cube d'urine.
En ouvrant le robinet avec précaution, on fait pénétrer l'urine dans la partie inférieure, et le mercure s'abaisse d'autant; puis on recueille les dernières traces d'urine, en versant au-dessus du robinet un peu de lessive de soude étendue d'eau, et l'on réunit ce liquide au premier, sous le robinet. On ajoute 5 centimètres cubes de solution d'hypobromite (renfermant 5 grammes de brome et 30 grammes de lessive de soude pour 125 grammes d'eau distillée), que l'on fait passer également sous le robinet; on referme celui-ci.
Fig. 164. —Tube d'Yvon pour le dosage volumétrique de l'urée.
L'urée est décomposée en H2O, en CO, qui est absorbé par la soude, et en Az qui se rassemble dans le haut du tube, sous le robinet. Pour faciliter le mélange des liquides et le dégagement de Az, on retire du mercure l'instrument, dont on bouche avec le doigt l'extrémité inférieure, et on l'agite. On remet sur la cuve à mercure ; puis, quand tout le gaz est rassemblé dans le haut du tube, et que le liquide s'est éclairci, on porte l'instrument dans un cylindre plein d'eau. La solution d'hypobromite, plus dense, s'écoule : on égalise les niveaux, et l'on fait la lecture.
Pour éviter les corrections de température, de pression, etc., on répète immédiatement le même essai, avec 1 ou 2 centimètres cubes d'une solution titrée d'urée à 2 p. 100, auxquels on ajoute un volume suffisant de la solution d'hypobromite. On obtient dans ce dosage, un chiffre d'azote voisin de 3"%7 par centigramme d'urée. C'est cette valeur trouvée pour la solution à 2 p. 100, qui doit servir à effectuer le calcul du premier dosage.
163. Dosage de l'urée par le nitrate de mercure (procédé de Liebig). — Commencez par éliminer, sous forme de sels barytiques insolubles, les phosphates et sulfates de l'urine. A cet effet, mélangez deux volumes d'urine (tube à réaction rempli deux fois d'urine), et un volume de solution barytique (1) (tube à réaction rempli une fois de solution barytique). Filtrez. Prenez IS centimètres cubes du liquide filtré — représentant 10 centimètres cubes de l'urine avant sa dilution — et introduisez-les dans un petit gobelet, placé sous la burette.
Celle-ci a été remplie de la solution titrée de nitrate de mercure (2) : on laisse couler cette solution, par petites portions,
(1) La solution barytique s'obtient en mélangeant deux volumes d'une solution saturée (à froid) de baryte caustique, et un volume d'une solution saturée (à froid) de nitrate de baryum.
(2) La solution de nitrate de mercure peut se préparer de la façon suivante (Dragendorff) : QôBfjSBb de chlorure mercurique pur sont dissous dans l'eau, et précipités par un excès de soude ou de potasse. Le précipité est lavé (par décantation d'abord, puis sur le filtre), et dissous dans la quantité voulue d'acide nitrique dilué. Le liquide est étendu d'eau, de manière à faire un litre. On vérifie le titre de cette solution, au moyen d'une solution d'urée à 2 p. 100.
dans le gobelet contenant l'urine, jusqu'à ce que toute l'urée soit précipitée par le nitrate de mercure.
L'opération est terminée, lorsqu'une goutte du mélange, puisée dans le gobelet au moyen d'une baguette de verre, et portée dans un verre de montre contenant du carbonate de sodium en solution (1), y produit un précipite* qui jaunit rapidement (formation d'oxyde de mercure). Tant qu'il reste de l'urée en solution, le précipité formé dans le carbonate de sodium reste blanc.
Le nombre de centimètres cubes de liqueur mercurique nécessaires pour atteindre la réaction finale, correspond au nombre de centigrammes d'urée contenus dans les 10 centimètres cubes d'urine.
Le résultat n'est exact, que si le mélange d'urine et de nitrate de mercure contenu dans le gobelet est neutralisé à mesure de sa formation, par une addition de carbonate de sodium. Dans une première opération, on commence par atteindre directement la réaction finale (gouttelette formant un précipité jaunissant dans le carbonate de sodium); on neutralise dans le gobelet, au moyen d'une quantité mesurée de solution de carbonate de sodium ; puis on essaie de nouveau la réaction finale, qui ne se montre plus qu'après addition nouvelle de 1, 2, 3 centimètres cubes de nitrate de mercure. Ce premier dosage n'est qu'un essai préliminaire. Dans une seconde opération, exécutée également avec 15 centimètres cubes d'urine diluée, on verse alternativement ou simultanément les deux liquides (nitrate de mercure, carbonate de sodium) dans l'urine barytique, jusqu'à production delà réaction finale, en ayant soin de la maintenir toujours à peu près neutre.
Les chiffres fournis par ce second dosage sont plus exacts que ceux du premier; ils ont cependant besoin d'être corrigés.
En effet, les premières portions de nitrate de mercure sont décomposées par les chlorures de l'urine, en chlorure mercurique et nitrate alcalin, d'où une erreur que l'on peut évaluer à l'=%S à 2"% 5 environ de solution mercurique.
