POUVOIR ROTATOIRE

s'est trouvé représenté par — 85° ou par — 127% suivant que l'alcaloïde était dissous dans Talcool ou dans le chloroforme.

M. Oudemans a reconnu de plus, dans ses études sur les variations du pouvoir rotatoire, que l'influence exercée par un mélange de deux véhicules inactifs n'était pas en rapport avec celles qui avaient été présentées isolément par les deux liquides.

Les faits observés par M. Oudemans sont nombreux et intéressants. Ils montrent quels soins il est nécessaire d'apporter dans la détermination du pouvoir rotatoire, et combien il importe de purifier les liquides que l'on emploie comme dissolvants. Ils montrent en outre combien sont incertains les procédés de dosage que l'on serait tenté d'appliquer aux alcaloïdes contenus dans les substances naturelles, en prenant pour base la propriété optique qui leur appartient.

Origine du pouvoir rotatoire des substances actives. — Il semble naturel d'admettre que le quartz doit le pouvoir rotatoire qu'il possède à l'arrangement particulier de ses cristaux; et, dans le fait, une observation attentive confirme cette supposition.

La forme primitive du quartz (fig. 222) est une combinaison du prisme hexagonal dont les faces sont représentées par la lettre M, avec une double pyramide, dont les six faces F'g. 222. — Forme crîstai-

f 1 1 4A r\ k 1 lographique du quartz

sont marquées par la lettre P. Aux angles (facettes hémiédriqucs). du prisme, et à la naissance de chaque pyramide terminale, on remarque des facettes h, A, fe, inclinées toutes d'un côté, soit à droite, soit à gauche, et l'expérience montre que le quartz est dextrogyre ou lévogyre, suivant que ces facettes, qui constituent l'hémiéd rie, sont disposées dans un sens ou dans l'autre. Le quartz, d'ailleurs, perd son pouvoir rotatoire en perdant sa forme cristalline. Les solutions de silice ne dévient pas le plan de polarisation, et il en est de même de certains autres corps, comme le chlorate de soude, qui, très-actifs à l'état solide, perdent complètement leur pouvoir rotatoire quand ils sont fondus ou dissous.

A côté de ces substances, il en est d'autres, et en très^rand

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nombre qui, naturellement liquides, comme les essences, ou dissoutes dans un véhicule inactif, comme le sucre dans l'eau, exercent sur la lumière polarisée une action semblable à celle du quartz. Le pouvoir rotatoire de ces substances se manifestant en dehors de tout phénomène de cristallisation, appartient évidemment à la molécule même du corps : on lui donne le nom de pouvoir rotatoire moléculaire.

Enfin, il y a des substances chez lesquelles le pouvoir rotatoire est dû tout à la fois à la structure de la molécule et à Farrangement des cristaux. Le sulfate de strychnine est dans ce cas. Il agit sur la lumière polarisée à l'état cristallin comme à l'état dissous; mais le pouvoir rotatoire qu'il possède dans la première condition est beaucoup plus fort, l'action due à l'agrégation des molécules s'ajoutant à celle qui leur appartient à l'état isolé.

Le pouvoir rotatoire se rencontre surtout dans les principes immédiats qui ont été élaborés sous l'influence de la vie, et quioflrent un certain degré de complication moléculaire. Ceux de ces principes qui, moins complexes dans leur nature, ont pu être reproduits artificiellement, n'ont pas présenté le caractère optique, ce qui a fait dire, sur l'autorité de Biot et d'autres savants, que le pouvoir rotatoire était le cachet spécial que la nature avait réservé pour ses propres œuvres. Il est aujourd'hui démontré que ce caractère peut être obtenu comme les autres dans les reproductions synthétiques de la science moderne. M. Jungfleisch {Journal de Pharmacie et de Chimie^ 4* série, xvii, 177), en partant du gaz oléfiant, corps facile à obtenir par la synthèse, est parvenu à produire deux acides tartriques nettement caractérisés par les phénomènes optiques et cristallographiques, doués l'un, du pouvoir rotatoire à droite, l'autre, du pouvoir rotatoire à gauche. L'acide droit s'est trouvé identique avec l'acide naturel.

Ces faits ne sont pas les seuls que M. Jungfleisch ait pu observer. Des recherches étendues, portant sur un grand nombre de substances optiquement actives, lui ont démontré que les diverses variétés de ces substances pouvaient donner lieu à des transformations analogues à celles qu'il avait obtenues sur l'acide tartrique. En sorte qu'on peut dire, en s'appuyant sur ces résultats, qu'il est aujourd'hui possible, non-seulement de modifier ou de détruire,

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mais aussi de créer le pouvoir rotatoire dans certaines substances obtenues artificiellement.