CAS D'UNE DISSOLUTION COMPLEXE

menlée, il arriva un moment où sa décomposition ent lieu tout aussi facilement que celle du premier, et alors le dépôt formé sur l'élect trode négative se trouva constitué par un équivaleht exact de chacun des deux métaux. A ce moment, M. Becquerel crut pouvoir tirer cette conclusion que les affinités que le courant avait à vaincre étaient les mêmes de part et d'autre, puisque le courant se partageait en deux parties parfaitement égales entre les deux sels dissous. Dès lors, il suffisait de connaître les masses relatives pour avoir, dans son opinion, la mesure des affinités en vertu desquelles l'acide nitrique et l'oxygène étaient comparativement unis au plomb et au cuivre.

Sans nier que l'affmité puisse jouer un rôle dans le résultat obtenu, il est incontestable que la conductibilité relative des deux nitrates y prend une part beaucoup plus grande, et rien ne prouve que la résistance qu'un corps oppose au passage du courant soit dans une relation nécessaire avec la stabilité chimique de ses éléments. Il semble même que les deux propriétés soient indépendantes l'une de l'autre.

Ayant ainsi exposé les indications générales qui se rapportent à .'électrolyse des sels mélangés, nous sommes maintenant en mesure d'aborder le problème pratique posé par la manipulation actuelle. Il est toutefois nécessaire de rappeler, en quelques mots, les résultats observés par M. Becquerel, en ce qui concerne un mélange d'argent et de cuivre.

Quand on fait dissoudre 4 équivalent de nitrate d'argent pur dans 100 équivalents d'eau distillée, et qu'on y ajoute successivement 2, 4, 8, 16, 32 équivalents de nitrate de cuivre, le nitrate d'argent est d'abord seul décomposé, et le nitrate de cuivre ne commence à l'être que lorsqu'il y en a plus de 60 équivalents dans la dissolution. Alors les deux métaux se déposent en même temps au pôle négatif, et ils s'y déposent en même proportion, lorsque le nitrate de cuivre atteint la proportion de 67 équivalents pour 4 seul équivalent de nitrate d'argent.

En partant de ces données, nous pouvons très-facilement obtenir de l'argent pur en soumettant à l'électrolyse une dissolution d'argent de monnaie dans l'acide nitrique. On sait que l'argent de monnaie contient 4/40 de son poids de cuivre, ce qui correspond, pour la proportion des deux nitrates, à 3 équivalents de nitrate

364 DÉCOMPOSITIONS ÉLECTROLYTIQUES.

d'argent, pour 4 seul équivalent de nitrate de cuivre. En soumettant à Taction d'un courant une dissolution ainsi faite, on peut donc être assuré que l'argent seul, c'est-à-dire l'argent pur, se précipitera à l'électrode négative, et on peut calculer, d'après les données établies par M. Becquerel, que, tant que le poids de l'argent ainsi déposé n'excédera pas les 99 centièmes de celui qui existait primitivement en dissolution dans l'alliage, aucune trace de cuivre ne se déposera sur l'électrode négative.

FiG. 159. — Élément de Grenet, et vase à un seul compartiment pour Télectrolysc du nitrate d'argent.

Voici le détail opératoire :

On prend 25 grammes d'argent de monnaie (une pièce de 5 fr.) que l'on traite par la quantité d'acide nitrique strictement nécessaire pour en opérer la dissolution complète. On ajoute ensuite la quantité d'eau distillée nécessaire pour former un quart de litre ou 250 centimètres cubes de liqueur totale.

On introduit cette dissolution mixte dans un vase à électrolyse V (fig. 159), où plongent deux électrodes p', n' en platine, que l'on met en communication au moyen de fils conducteurs avec les deux pôles j), w d'un élément de Grenet B (\) suffisamment éner-

(1) La pile de Grenet est formée, pour chaque élément, d'un ballon en verre contenant une dissolution saturée à froid de bichromate de potasse, à laquelle on ajoute une quantité d'acide sulfurique égale à celle du bichromate qu'elle renferme. Dans le liquide plonge une lame de zinc amalgamé Zn (fîg. 159), qui peut être élevée ou abais-