COMPOSÉS RENFERMANT PLUS DE DEUX ÉQUIVALENTS
Natleucci, cependant, dès Tannée 1839, parvenait à décomposer sifflullanémcnt les deux composés Cu^Cl et CuCl, et il arrivait à cette conséquence que, pour 1 gramme d'hydrogène dégagé dans le voltamètre, les poids de cuivre sont :
es***,! ou 2 équivalents, dans le cas du protochlorure. 31 ,7 ou 1 équivalent, dans le cas du bichlorure.
Lamème expérience, faite par BufTsur les deux chlorures fondus et anhydres, lui a fourni 35,^ de chlore au pôle positif de chacun fies appareils.
Il semblait, d'après cela, que la loi de Faraday fût susceptible d'un autre énoncé dans son application à ces sortes d'électrolyse. Mais Hatteucci ne put rien tirer de général de ses expériences; car le protochlorure d'antimoine Sb^Cl% interposé dans le même circuit que les chlorures précédents, donna, pour le poids du dépôt métallique, un chiffre de beaucoup inférieur à celui que sa formule chimique semblait indiquer.
C'est à M. Edm. Becquerel qu'il était réservé de faire connaître la véritable action que le courant exerce sur les composés renfermant plus de deux équivalents. Apiès avoir constaté Texactitude des résultats obtenus sur les deux chlorures de cuivre, il fut assez lieureux pour rectiGer celui qu'avait fourni le chlorure d'antimoine, en montrant que la faiblesse du dépôt métallique tenait à une redissolution partielle que ce dépôt avait subie au contact du chlore séparé par le courant. Puis, ayant agrandi considérablement le diamp de ses expériences, il reconnut, en opérant sur les sels de la nature la plus diverse, et en écartant soigneusement toutes les cuises d'erreur, que, pour un équivalent d'eau décomposée dans le voltamètre, on trouvait toujours, à l'électrode positive du vase à décomposition, un équivalent de radical électronégalif (chlore, iode, brome, oxygène, etc.). Comme conséquence nécessaire, le métal recueilli sur l'électrode négative devait varier de poids se« Ion la proportion relative des deux cléments ; et, dans le fait, l'ex* périence montra à M. Becquerel que la quantité de métal ainsi déposé était toujours et très-exactement celle qui, dans le composé soumis à l'essai, était unie à un équivalent de radical électro* négatif.
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Métal.
HétaL
MétaL
Métal.
354 DÉCOMPOSITIONS ÉLEGTROLYTlQUeS:
Le tableau suivant indique le mode de décomposition pour cia chlorures métalliques de formule chimique différente :
R Cl donne 1 équivalent Cl et i éqniTalent : Métal.
RiCl — 1 — a....
RCl» — 1 — a....
Rtci» — 1 — a....
R«C1» — 1 — Cl....
Les ioduresy les bromures et les oxydes se comportent les chlorures de composition analogue. Il en est de m6me des oxysels.
. En interposant dans le même circuit deux solutions con< Fune de protosulfate, l'autre de persulfate de fer, on aurait» part et d*autre, le même poids de i*adical SO^ Mais pour 1 lent de fer recueilli au pôle négatif dans le cas du sel ferreux, n'aurait que | d'équivalent du même métal recueilli au même dans le cas du sel ferrfque.
De l'ensemble de tous ces faits, M. Edm. Becquerel croit voir tirer cette conclusion générale : que dans l'électrolyse composés chimiques, ce n'est pas le poids du métal déposé l'électrode négative qui donne la mesure de la force du coui mais celui de l'élément électronégalif (oxygène, chlore, acide, qui se trouve séparé et transporté à l'électrode positive.
Pour vérifier cette conclusion dans la manipulation actUf on peut pratiquer avec tout le soin nécessaire l'opération vante :
Dans un même circuit, formé par une pile de force moyenne,' introduit : l"* un vase contenant une solution concentrée de pi chlorure de cuivre; 2" un vase contenant une solution égah concentrée de bichlorure de cuivre ; 3" un voltamètre ordinaire eau acidulée. Dès que le circuit est complètement fermé, le rant passe à la fois dans le voltamètre et dans les deux solul métalliques où plongent deux lames de platine faisant fon( d'électrodes. La décomposition électrolytique se manifeste en même temps dans les trois vases ; et quand on estime qu'< été suflisamment prolongée, on arrête le courant et on pèse produits.
