ACIDE AZOTIQUE

282. iàelde azotlqoe. — StmBOLE, HAzO^. — PoiDS MOLÉCULAIRE, 65. —

Densité de vapedr, 31,5. | | | .

a. Lorsqu'on brûle à Tair ou dans Toxygène, 10 à 12 volumes d'hydrogène mélangés de 1 volume d'azote, l'eau formée renferme, outre de l'azotate d'ammonium, de petites quantités d'acide azptique libre. Lorsqu'on fait passer une série d'étincelles électriques dans un mélange de 5 volumes d'oxygène et de 2 volumes d'azote, il se forme peu à peu des traces d'acide azotique.

C'est par des expériences de ce genre que Cavendish détermina, pour la première fois , la composition de l'acide azotique. Davy a remarqué qu'il se forme des traces d'acide azotique au pôle positif, dans l'électrolyse de l'eau chargée d'air.

|3. L'acide azotique prend naissance par la décomposition de l'acide azoteux et de tous les autres oxydes de l'azote. Ainsi il s'en forme des traces lorsqu'on fait passer de l'oxyde azoteux ou azotique humide à travers un tube chauffé au rouge, ou qu'on soumet ces gaz à l'action d'une série d'étincelles électriques. Il se forme en grande quantité dans la décomposition par L'eau de l'acide azoteux, du peroxyde d'azote et de l'anhydride azotique. On le rencontre aussi parmi les produits qui se forment lorsque Ton fait passer à travers un tube chauffé au rouge, de l'ammoniaque ou du cyanogène avec un excès d'oxygène.

7. Dans les laboratoires et dans l'industrie , on prépare l'acide azotique par l'action de l'acide sulfurique sur un azotate , généralement sur l'azotate de sodium :

H*SO* 4- NaAzO' = HAzO'-t- HNaSO*.

Dans les laboratoires, cette opération se fait habituellement dans une grande cornue de verre dans laquelle on introduit de l'azotate» de sodium avec un peu moins de son poids d'azotate de potassium et un poids égal d'acide sulfurique concentré. La réaction s'établit sous l'influencé d'une douce chaleur et les produits viennent se condenser dans un récipient entouré d'eau froide. Le commencement de l'opération se manifeste très-souvent par Tapparition de vapeurs rouges, parce que, en présence d'un excès d'acide sulfurique , l'acide azotique se décompose en eau, oxygène et peroxyde d'azote; mais cette décomposition cesse d'avoir lieu lorsque le mélange est devenu homogène. La fin de l'opération est également signalée par les vapeurs rutilantes dues à la décomposition des dernières traces d'acide azotique, sous l'influence de la température élevée qu'on est obligé de produire pour le faire distiller.

512 MANUEL DE CfflMIE.

Industriellement, on fabrique Tacide azotique en distillant dans de grandes cornues horizontales en fer un mélange d'azotate de sodium et d'acide sulfurique; les produits de'la distillation se rendent dans une série de flacons de Woulfe en terre, dont le dernier renferme de l'eau destinée à retenir les vapeurs non condensées. La proportion d'azotate est en général beaucoup plus considérable que celle qui vient d'être indiquée, en sorte qu'il se produit successivement deux réactions :

1« H«S0*-H2NaAz05=:HNaS0*-f-HÂz05H-NaÂz0'. .

2« HNaSO* -f- Na AzO' = Na«SO* 4- HAzO'.

La première de ces réactions, formation de sulfate acide de sodium et dégagement de la moitié de l'acide azotique, s'établit très-facilement à une douce chaleur; la seconde, double décomposition entre le sulfate acide de sodium et le reste de l'azotate de sodium, exige une température beaucoup plus élevée qui donne lieu à une grande quantité de peroxyde d'azote.

L'acide qui se condense dans le premier vase renferme généralement du chlore, à cause de la présence de chlorures dans l'azotate employé; il renferme, en outre, de l'acide sulfurique entraîné mécaniquement. Mais l'acide qui se condense dans les vases suivants est en général très-pur. On peut purifier l'acide impur en le redistillant sur un peu de salpêtre qui s'empare de l'acide sulfurique qu'il renferme; quant au chlore et au peroxyde d'azote, ils distillent avec les premières portions, et si Ton change de récipient lorsque le produit distillé ne se trouble plus par l'azotate d'argent, on recueille de l'acide azotique tout à fait pur. On débarrasse très-souvent l'acide azotique du peroxyde d'azote qu'il renferme, en le chauffant pendant quelque temps dans le voisinage de son point d'ébullition. M. Mûller prépare un acide pur trèsconcentré en soumettant l'acide du commerce à la distillation ; après que le premier tiers a distillé, on ajoute au reste un volume égal d'acide sulfurique et Ton change de récipient; la portion qui distille ensuite est soumise à une nouvelle distillation pour la débarrasser de l'acide sulfurique entraîné, puis chauffée à l'ébullition et traitée par un courant d'anhydride carbonique jusqu'à complet refroidissement, pour entraîner mécaniquement le peroxyde d'azote tenu en dissolution ; on obtient ainsi un acide incolore très-concentré, exempt d'eau et de peroxyde d'azote.

283. L'acide azotique est un liquide mobile, incolore et transparent, • d'une densité égale à i ,52 ; il se concrète à — 55*» en une masse butyreuse. Il bout à 86<* en se décomposant en partie et en laissant un acide plus faible'^