Hétaphosphates. — Symbolb, MPœ
«. Ces sels se produisent lorsqu'on sature l'acide libre par une base (voy. plus bas).
p. Le plus souvent on les prépare en calcinant un or tophosphate monométallique à base fixe, ou un orthophosphate bimétallique renfermant une base fixe et une base volatile, ou encore un pyrophosphate acide. On obtient facilement le métaphosphate de sodium en chauffant au rouge le sel microcosmique, ou phosphate bibasique de sodium et d'ammonium.
Na(AzH*)HPO* = NaPO»-t- (AzH*)HO.
7. On prépare beaucoup de métaphosphates par double décomposition; c'est ainsi que l'on obtient les métaphosphates insolubles d'argent, de plomb et de baryum. Inversement, on peut préparer le métaphosphate d'ammonium en traitant le sel de plomb par le sulfure d'am« monium.
9. Les métaphosphates prennent aussi naissancelorsqu'on calcine un mélange, en proportions convenables, d'un orthophosphate ou d'un pyrophosphate neutres et d'acide ou d'anhydride phosphorique.
Les métaphosphates alcaUns sont des sels fusibles, généralement incristallisables. Les métaphosphates obtenus par précipitation ont le plus souvent une apparence gélatineuse. Le métaphosphate de plomb est soluble dans l'eau bouillante. Les métaphosphates sont facilement décomposés par les acides ; Tacide acétique lui-même décompose le métaphosphate de sodium, comme le montre la coagulation de l'albumine par un mélange de métaphosphate de sodium et d'acide acétique, tandis qu'aucun de ces deux corps pris isolément n'opère celte précipitation. 11 a déjà été question de la décomposition du métaphosphate de plomb par l'hydrogène sulfuré, comme mode de préparation de l'acide métaphosphorique.
Il est inutile de revenir sur les circonstances dans lesquelles les métaphosphates se transforment en pyrophosphates et en orthophosphates.
325. Les métaphosphates sont remarquables par les différences de propriétés qu*ils manifestent, suivant leur mode de préparation. Ces différences de propriétés, indiquées par M. Maddrellet par HH. Fleitmann
MÉTAPHO^^ATES. 550
etHenneberg, paraissent tenir, d'après ces deux derniers chimistes, à des modificationspolyraériques.
a. On obtient, en général, le métaphosphate de sodium à l'état d'une masse vitreuse» soluble dans l'eau et donnant avec les sels solubles des métaux pesants et alcalino-terreux, des précipités de métaphosphates gélatineux.
p. Lorsqu'on laisse refroidir très-lentement une masse considérable de métaphosphate de sodium fondu, ce sel prend, en se solidifiant, une belle structure cristalline, et si l'on traite cette masse par un excès d'eau chaude, elle donne un liquide qui se sépare en deux couches dont la plus considérable renferme le sel cristallisé, et l'autre, le sel vitreux. La solution de la première de ces variétés donne avec les solutions des métaux pesants des précipités cristallins hydratés ; les métaphosphates d'argent et de plomb ainsi obtenus ont pour composition oAgPO'.H'O et Pb(PO')*H«0.
7. Lorsque l'on chauffe ensemble à 350®, de l'oxyde de cuivre et une solution d*acide phosphorique, en léger excès, il se produit une poudre cristalline insoluble. Si l'on traite cette poudre par les sulfures alcalins, on donne naissance aux métaphosphates alcalins correspondants. Ceuxci constituent des sels solubles et cristallisables ; mais si on les chauffe à 250® ils éprouvent une modification particulière et deviennent insolubles. Ces métaphosphates {7) ont une tendance spéciale à former des sels doubles cristallisables. Ainsi, lorsque Ton mélange des solutions concentrées de métaphosphate (7) de sodium et de chlorure de potassium, ou de métaphosphate (7) de potassium et de chlorure de sodium on obtient, par double décomposition, un sel double cristaUisé qui renferme NaPO*.KPO*.H'0. De même, si Ton ajoute de l'alcool à un mélange de solutions concentrées de métaphosphate (7) d'ammonium et de chlorure de cuivre, il se sépare des aiguilles bleues dont la composition est exprimée par la formule 2AzH♦P0^Cu(P0»)^4H•0.
9, Lorsque l'on chauffe ensemble de l'oxyde de plomb et de l'acide phosphorique, on obtient une combinaison qui, traitée par le sulfure de sodium, fournit un métaphosphate de sodium doué de propriétés spéciales. Ainsi, il forme avec une petite quantité d'eau une masse glutineuse élastique et, avec un excès d'eau, une solution gommeuse. Il donne comme la variété précédente des sels doubles dans lesquels les bases sont en proportions équivalentes.
«. Les métaphosphates appartenant à cette variété se distinguent par leur insolubilité dans l'eau. On peut les obtenir, comme on l'a vu, en chauffant à 250^ les métaphosphates ordinaires. On peut aussi ajouter de l'acide phosphorique en excès à ime solution d'un azotate ou d'un
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sulfate, évaporer à sec et calciner le résidu à 316® ou au-dessus. Ces métaphosphates forment des poudres cristallines anhydres.
526. Adde pyrophosphoriciaè. — Symbole, H^P'O''. — PoiDS MOLÉCU- LAIRE, 178. — Cet acide se présente généralement à l'état d'une masse vitreuse molle, quelquefois à Fétat d'une masse opaque demi-cristalline.
a. On le prépare en évaporant une solution d'acide orthophosphorique jusqu'à ce que la température s'élève à 213®; mais le produit renferme toujours encore de l'acide orthophosphorique.
j3. On l'obtient communément en décomposant un pyrophosphate par un acide ; on met par exemple du pyrophosphate de plomb en suspension dans l'eau et on le traite par l'hydrogène sulfuré ; il se forme, par double décomposition de l'acide pyrophosphorique et du sulfure de plomb.
Pb'ptO^ -h 2H»S =H*PW + 2PbS.
Chauffé au rouge sombre, l'acide pyrophosphorique se transforme en acide métaphosphorique, et, traité par l'eau bouillante, il donne de l'acide orthophosphorique. A la température ordinaire, cette dernière transformation n'a lieu que lentement, de sorte que l'on peut conserver sa solution aqueuse pendant très-longtemps : six mois, d'après M. Graham. La solution d'acide pyrophosphorique présente une réaction très-acide ; elle ne coagule pas l'albumine et ne précipite pas le chlorure de baryum et l'azotate d'argent ; après neutralisation, elle donne avec ces deux derniers réactifs des précipités blancs.
