GÉNÉRALITÉS SUR LE GROUPE DE L'ASEOTE

409, Aaote, Phosphore, Arsenic, Antimoine, Bismuth. — Chacun de ces cinq éléments possède la propriété de se combiner à 5 atomes d'hydrogène ou de ses équivalents chlore et éthyle, pour former 1 molécule occupant 2 volumes à l'état gazeux. On ne connaît pas de combinaison hydrogénée du bismuth, mais les quatre autres éléments du groupe se distinguent de tous les autres corps simples par leur faculté de produire des trihydrures. Ces trihydrures, qui sont tous gazeux, renferment, condensés en 2 volumes, 5 atomes ou 3 volumes d'hydrogène, et 1 atome ou i volume d'un des éléments de ce groupe. Lorsque, par exemple , on décompose la phosphamine HT en y disposant un fil de fer que l'on porte au rouge à l'aide d'un courant électrique, le phosphore est absorbé par le fer et le volume primitif du gaz augmente de moitié, au lieu d'occuper 2 volumes, il en occupe 3. Si, au contraire, on fait Texpérience avec 2 volumes d'hydrogène sulfuré H*S, il reste toujours 2 volumes de gaz, et si l'on emploie 2 volumes d'acide chlorhydrique , l'hydrogène restant après l'absorption du chlore n'occupera plus qu'un seul volume. 2 volumes de gaz ammoniac H'Az sont également décomposés de manière à occuper 4 volumes, dont 3 d'hydrogène et 1 d'azote, lorsqu'on y fait éclater, à l'aide de l'appareil de Ruhmkorff, une série d'étincelles électriques; tandis que l'électrolyse de l'eau H'O ne fournit que 2 volumes d'hydrogène et 1 volume d'oxygène, et celle de l'acide chlorhydrique HCl, seulement 1 volume d'hydrogène et 1 volume de chlore. Les relations chimiques qui existent entre l'ammoniaque et la phosphamine sont très-marquées ; et la phosphamine, l'arsénamine et la stibamine présentent entre elles la plus grande analogie. Tous ces composés prennent naissance dans des réactions analogues et donnent lieu à des réactions semblables.

[L'azote et ses congénères ne sont pas seulement triatomîques, ils peuvent affecter encore une autre forme de combinaison. Ainsi leurs combinaisons triatomiques ne sont point saturées et peuvent encore

fixer 2 unités d'atomicité ; ces éléments sont donc, en outre, pentatomiques, ils peuvent entrer en combinaison avec 5 atomes d'éléments ou de radicaux monoatomiques, ou, d'une manière plus générale, avec 5 unités d'atomicité. Tels sont les pentachlorures de phosphore et d'antimoine, PCP et SbCl'; le chlorure d'ammonium et Tiodure de phosphammonium, ÀzH*Gl et PH*I ; l'hydroxylamine, AzH'^0" ; l'iodurç d'iodammonium, AzH'II ; l'iodhydrate d'iodure de bismuth, Bil^HI ; le chlorure de tétraméthylarsonium, AsMe*Cl, etc. Ces combinaisons ont une densité de vapeur anormale, correspondant non à 2 volumes mais à 4 volumes de vapeur. Cela peut tenir à ce qu'ils se dissocient par la chaleur. Il est à remarquer que les deux atomicités qui restent libres dans les combinaisons triatomiques de ce groupe ne sont pas de même nature que celles qui sont déjà satisfaites. Ainsi , dans l'ammoniaque H^Az, l'affinité de l'azote pour l'hydrogène est épuisée, au moins il n'est pas possible de combiner ce corps avec 2 autres atomes d'hydrogène, tandis qu'il pourra l'être avec 1 atome d'oxygène 0" ou 1 molécule d'acide chlorhydrique HCl. Les pentachlorures de phosphore et d'antimoine sont les seuls composés pentatomiques dans lesquels les cinq unités d'affinité sont satisfaites par un même élément monoatomique; encore 2 des atomes de chlore qu'ils renferment paraissent-ils jouer un rôle différent des trois autres, aussi peut-on écrire le pentachloruçe de phosphore PCPCP, analogue à l'oxychlorure PCl^O".]

Les caractères chimiques du phosphore, de l'arsenic et de l'antimoine présentent une grande concordance, et l'on remarque une gradation très-nette dans leurs propriétés. L'azote parait offrir avec les autres termes du groupe les mêmes relations que le fluor et l'oxygène avec les autres termes de leurs groupes respectifs. Les poids atomiques du phosphore, de l'arsenic et de l'antimoine forment la série suivante :

As

PII- mf T-f 226

75 moyenne = 75, o3 = -5-

Sb

Somme 226 différence moyenne = 44 (?).

Le poids atomique de l'azote est un peu plus faible que la moitié du poids atomique du phosphore , tandis que celui du bismuth est, dans la même proportion, un peu plus faible que le double de celui de

l'antimoine; car on a -gj- =î2ô><2 ' ^" moins la différence est-elle seulement de 0,028. Les chaleurs atomiques du phosphore, de l'arsenic, de Tantimoine et du bismuth sont respectivement égales à 5,84 ; 6,10; 6,09 et 6,56, dont la moyenne-est 6,12. Mais on ne remarque pas une