SO*)*.24H
Les aluns proprement dits sont tous solubles dans l'èau ; leurs solutions ont une saveur astringente et une réaction acide. Soumis à l'action de la chaleur, ils commencent par perdre une partie de leur eau de cristallisation; une fois privé d'eau, le résidu devient très- difficilement soluble, Par l'aclion d'une température trés-élevée, les aluns se transforment ensuite en sels basiques, par suite d'une élimination d'anhydride sulfurique. Les aluns amoniacaux donnent, par une forte calcination, un résidu de tritoxyde pur, tandis que les aluns à base électropositive fixe laissent pour résidu du sulfate alcalin et du tritoxyde pur. Pour chasser les dernières parties d'anhydride sulfurique , il est nécessaire de faire intervenir une température très-élevée et longtemps soutenue.
La plupart des aluns peuvent donner des sels basiques, plus ou moins bien définis ; le plus connu d'entre eux est l'alun basique naturel, connu sous le nom d'alun de roche, dont la composition est représentée par la formule :
AllK^S0*)^A110^8H^0
Il correspond, par sa composition, à l'alun ammoniacal basique qui
SULFATES. Îi5
se forme lorsque 1 ou diseout de l'alumine gélatinepe dans une scriution bouillante et concentrée de Falun normal ammoniacal; il renferme :
All(AzH*)«(SO*)*.A110».8ffO.
165. Il existe un grand nombre de sulfates naturels cristallisés, les plus importants d'entre eux sont le sel polychreste, K'SO* ; le sel de Glauber Na'SO* ; le sulfate de chaux anhydre et hydraté, tous deux cristallisés, Tanhydrite CaSO* et la sélénite CaS0*.2H*0 ; la célestine SrSO*; la barytine ou spath pesant, BaSO*; la glaubérite Na'Ca(SO*)* ; le plomb sulfaté ou anglésite,PbSO*; la coquimbite Ffe(S0*)'.9H»0 et Talunde plume (Haarsalz) A11(S0*)*.18H*0. Le sulfate de magnésium est contenu en abondance dans les eaux de la mer d'où on le retire cristallisé par Févaporation. La plupart des sources naturelles renferment, en quantités variables, des sulfates de calcium, de sodium et de magnésium. On produit artificiellement les sulfates par plusieurs procédés.
a. Les sulfates de zinc et de fer sont souvent préparés par l'action de l'acide sulfurique étendu sur les métaux eux-mêmes, comme cela a lieu dans la préparation de l'hydrogène. Les sulfates de cuivre, de mercure et d'argent, s'obtieiment en traitant ces métaux par l'acide sulfurique concentré et chaud, action dans laquelle il se produit de l'anhydride sulfureux. Souvent, pour attaquer l'argent par l'acide sulhirique, on ajoute à celui-ci un peu de salpêtre; dans ce cas, au lieu d'anhydride sulfureux, ce sont des vapeurs nitreuses qui se dégagent.
j3. On se procure beaucoup de sulfates par l'action de l'acide sulfurique sur les oxydes, hydrates, carbonates ou autres sels métalliques. C'est ainsi que l'on fabrique industriellement les sulfates de magnésium et d'aluminium; on dissout la magnésie brute ou l'alumine dans l'acide sulfurique. D'autres sulfates se forment dans les opérations qui ont pour résultat de mettre certains acides en liberté; le sulfate de sodium, par exemple, est le résidu de l'action de l'acide sulfurique sur le chlorure de sodium, sur l'azotate et sur l'acétate de sodium, opération dans laquelle les acides chlorhydrique, azotique et acétique sont mis en liberté. Le sulfate de calcium se forme également, comme résidu , dans la préparation des acides phosphorique, tarlrique, citrique, par l'action de l'acide sulfurique sur les sels de calcium respectifs. Le sulfate d'ammonium se prépare sur une grande échelle en saturant par l'acide sulfurique la liqueur ammoniacale obtenue dans l'épuration du gaz et qui renferme principalement du carbonate et du sulfhydrate d'ammonium.
7. Quelques sulfates se forment par oxydation des sulfures corres-
pondants ; les sulfates de zinc, de fer, de cuivre, sont préparés quelquefois par le lavage des sulfures correspondants, préalablement grillés au contact de l'air. Le sulfure de fer se convertit aussi en sulfate par la seule exposition à Fair humide. Le sulfate d'aluminium aussi, lorsqu'il forme la variété connue sous le nom d*alun de plume, résulte, par une action secondaire, de l'exposition à Tair des pyrites argileuses.
$: Beaucoup de sulfates résultent de la décomposition d'autres sulfates. Ainsi le sulfate de cuivre est obtenu eu grande quantité par Faction du cuivre métallique sur le sulfate d'argent provenant de l'affinage de l'or; de même, le sulfate ferreux s'obtient par l'action du fer métallique sur ce sulfate de cuivre. Le sulfate de potassium qui entre dans la constitution de Talun ordinaire est préparé généralement par double décomposition entre le chlorure de potassium et le sulfate de fer. Le sulfate de sodium s'obtient comme produit accessoire dans la préparation du sel ammoniac et du sublimé corrosif par l'action du sel commun sur le sulfate d'ammonium et sur le sulfate mercurique. Ce sel se forme enfin aussi par la calcination du carbonate de sodium avec les sulfates de baryum, de strontium , de calcium et de plomb.
Les sulfates insolubles que noiis avons énumérés prennent naissance lorsque l'on ajoute de l'acide sulfurique ou un sulfate soluble à la solution d'un des sels solubles correspondants. Une liqueur renfermant de l'acide sulfurique ou un sulfate soluble donne, dans la solution de chlorure ou d'azotate de baryum, un précipité blanc de sulfate de ba^ ryum insoluble dans l'acide azotique étendu et dans l'acide chlorhydrique. Lorsque Ton chauffe ce précipité, ou tout autre sulfate, avec du carbonate de sodium et du charbon, au chalumeau, on obtient une masse fondue qui noircit une lame d'argent lorsqu'on l'humecte d'eau, et qui, traitée par l'acide chlorhydrique étendu, donne de Thydrogènc sulfuré, reconnaissable à son odeur, et à son action sur du papier imprégné d'un sel de plomb.
Acide thlosulfarique (acide hyi^sulfureux) et thiosuiffates (hypomilfltes).
166. Acide thiosulforique. — SYMBOLE, H'S'O^. — PoiOS UOLÉCU- LAIRE, 114.
Cet acide est à peu près inconnu à l'état de liberté. Produit par l'action d'un acide énergique sur la solution d'un thiosulfate, il se décompose immédiatement en acide sulfureux et soufre; ce soufre se dépose à l'état de soufre mou. Suivant Herschell, l'acide thiosulfurique se décompose au moment même de sa formation; suivant Rose, au con-
THIOSULFATES. 215
traire, il peut, lorsqu'il est très-étendu, se conserver pendant plusieurs semaine^ sans altération.
167. ThiosnlfiAtes OU hyposulfltes. — StNBOLE, M*S^0^. — Ges sels
prennent naissance dans plusieurs réactions ; on les prépare en général par les procédés suivants :
a. En traitant la solution d'un sulfure alcalin par un courant d'acide sulfureux ou, mieux, en faisant bouillir avec du soufre la solution d'un sulfite alcalin :
Na*SO'-f-S = Na*S*0^
|3. En faisant bouillir avec du soufre la solution d'un hydrate alcalin, il se forme du thiosulfate et du pentasulfure :
5CaH*0*-4-S^* = GaS'O'^-h !2CaS»-|- 3H'0.
Lorsqu'on expose cette solution à l'air jusqu'à ce qu'elle soit devenue tout à fait incolore, on transforme le pentasulfure en thiosulfate et soufre :
CaS^H-0'=:^CaSW-4-S'.
7. Lorsqu'on dissout certains métauxdansdel'acidesulfurçuxaqueux, notamment le zinc et le fer, on obtient un mélange de sulfite et thiosulfate :
Zn« -hSHlSO^ = ZnSO^ -|-ZnS*0^ H- 5H«0.
Les thiosulfates alcalins et alcalino-terreux, ainsi que ceux de magnésium et de zinc sont solubles dans l'eau ; celui de baryum l'est peu ; il forme un précipité cristallin lorsqu'on mélange des solutions de chlorure de baryum et de thiosulfate de sodium. Les solutions des thiosulfates de calcium et de strontium sont décomposées par l'ébuUition, avec dépôt de soufre. Le thiosulfate de sodium est un sel relativement stable, cristallisant en beaux prismes rhomboïdaux. Par lacalcination, il se décompose en sulfate et pentasulfure. Suivant les déterminations de Kane, le thiosulfate de sodium, ainsi qu'un autre sel qu'on peut nommer dithiosulfate, sont isomorphes avec le sulfate de sodium, et présentent comme lui un maximum de solubilité situé à une température au-dessous de 100<*. Ces trois sels renferment :
Sulfate de sodium. Na«SO*.10H«0
Thiosulfate de sodium Na*S«05.iOH«0
Dithiosulfate de sodium Na'S'OMOH'O
Les thiosulfates solubles donnent avec la plupart des solutions métalUques un précipité qui, surtout en présence d'un acide, ou par une
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élévation de température, se décomposent plus ou moins complètement pour produire le sulfure métallique correspondant. La réaction qu'exercent ces thiosulfates sur les oxydes métalliques est très-simple et indique, d*ailleurstrés-nettement, la relation qui existe entre les thiosulfates et les sulfates ordinaires ou oxysulfates :
HgO-
-Na2S«05 = HgS-+-Na«S0V
Les thiosulfates solubles dissolvent les combinaisons haloïdes de l'argent, en produisant des sels doubles, d'une saveur douceâtre toute spéciale.
AgCl -H Na»S«0' = NaCl-^NaAgS*0^
Les thiosulfates ou hyposulfites sont fréquemment employés en photographie pour fixer les images ; c'est en général le sel de sodium qui sert dans ce cas. Le papier ou la plaque photographique, étant recouverte uniformément d un composé d'argent, après avoir été exposé dans la chambre noire, est pldngé dans un bain d'hyposulfite qui dissout le composé d'argent non influencé par la lumière, tandis qu'il transforme en sulfure d'argent inaltérable la portion qui a subi l'action des radiations solaires. MM. Fordos et Géhs ont obtenu un thiosulfale double d'or et de sodium cristallisable, AuNa'(S*0*)'.2H*0, en mélangeant des solutions concentrées de chlorure d'orAu'Cl' et de thiosulfate de sodium, précipitant par l'alcool, redissolvant le précipité dans l'eau, pour le séparer de nouveau parune addition d'alcool. Ce sel est employé tant pour le daguerréotype que pour la photographie ordinaire.
La dissolution des hyposulfites décolore la teinture aicoohque d'iode; en formant des tétrathionates.
L'hyposulfite de sodium a presque entièrement remplacé le sulfate acide de sodium comme anUchlm^e pour enlever les dernières traces de chlore ou d'hypochlorites aux étoffes blanchies par ces agents.
Addea poljthionlqves et leurs sels.
Dithionique \ H*S«0«
Trilhionique H'S'O»
Tétrathionique H«S*06
Pentathionique.. . . . H«S50»
