Principes de
thermociiimie. — Les •éactions chimiques, et
notamment les combinaisons, sont accompagnées ordinairementd'uu
dégagement de chaleur, qui peut être mesuré par les méthodes calorimétriques. Les premières recherches de ce
Fi'i?. ■142.
^..nre sont dues à Favre et Silbermann, qui ont eraploy.". §P X méthodes différentes. Ils se sont servis dans cerlampt's de la méthode des mélanges : les réactions se produisaient dans un vase en laiton doré placé au centre d-un calorimètre plein d'eau et muni d un agitateur (fig. 442 . S'il s'a"issait par exemple de brûler du charbon dans 1 oxygène le charbon était placé au fond du vase dans une nacelle de plaLine, et l'oxygène arrivait par le tube à robinet. L'acide carbonique parcourait d'abord un serpentin dans lequel il se refroidissait jusqu'à la température du calorimètre, puis il était reçu dans des tubes à potasse, qu'on pesait avant et après l'expérience. Du poids d'acide carbonique on déduisait le poids de charbon brûlé ; l'élévation de température du calorimètre donnait la quantité de chaleur dégagée ; en divisant cette quantité par le poids, on avait la chaleur dégagée pour
dans l'appareil. L'eau se condensait dans le vase placé à la partie inférieure du serpentin ; on la pesait. Un tube droit fermé par une glace et surmonté d'un miroir incliné permettait d'observer ce qui se passait dans l'appareil. Le calorimètre était entouré d'nne caisse pleine d'ouate et d'une autre remplie d'eau, pour empêcher le refroidissement par l'air.
Dans d'autres expériences, ils ont fait usage d'un calorimètre à mercure qui n'est autre chose qu'une sorte de gros thermomètre (fig. 443), formé d'une sphère de fer terminée.par un tube capillaire horizontal et gradué. La sphère est entourée d'ouate et munie d'un certain nombre de cavités ou moufles dans lesquelles on produit les réactions. Un piston à ■\'is sert à refouler plus ou moins le mercure pour l'amener au zéro du tube au commencement de chaque expérience. On introduit d'abord, en faisant tourner la pipette représentée sur la ligure, un poids p d'eau chaude à et l'on voit le mercure se déplacer de n divisions; on en conclut que le déplacement pour
une calorie serait de — divisions. On observe le déplacement
du mercure dans chaque réaction, et l'on en déduit le nombre de calories dégagé.
M. Bcrthelot a fait de nombreuses déterminations du même genre par la méthode des mélanges.
Il s'est servi pour les réactions par voie humide d'un calorimètre en platine mince, muni d'un ai^itateur et fermé par