PRINCIPES DE THERMOCHIMIE

un couvercle de même métal : ce vase repose sur trois pointes lie liège; il est entouré d'un cylindre en cuivre mince, argenté à l'intérieur, qui repose lui-même sur trois rondelles de liège au centre d'une enveloppe dont la double paroi est remplie d'eau ; cette enveloppe elle-même est entourée de feutre et fermée par un couvercle de carton recouvert d etain. Dans ces conditions, la correction due au refroidissement par l'air peut être absolument supprimée, si la durée de

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l'expérience ne dépasse pas quelques minutes, et si l'élévation de température produite par la réaction n'est pas supérieure à 40. Ces mesures ont permis d'établir un certain nombre de principes fondamentaux, à l'aide desquels on peut prévoir dans un grand nombre de cas les actions réciproques des corps. Voici ces principes :

1" Principe des travaux moléculaires. — La quantité de chaleur dégagée dans une réaction quelconque mesure la somme des travaux physiques et chimiques accomplis dans cette réaction.

Si les corps en se combinant ne changent pas d'état, la chaleur dégagée correspond seulement aux actions chimiques, mais s'il y a en même temps passage de l'état solide à l'état de liquide ou de vapeur, ou changement inverse, la chaleur ab-

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sorbée ou dégagée par ces changements se retranche de celle aui est due aux effets chimiques, ou s'y ajoute. On n'observe aue l'eflet résultant. La chaleur absorbée est équivalente à la somme des travaux qu'il faudrait accomplir, en sens inverse, pour rétablir les corps dans leur état primitif.

2° Principe de l'équivalence des transformations chimiqucs. — Si un système de corps, simples ou composés, pris dans des conditions déterminées, éprouve des changements physiques ou chimiques, capables de Vamener à un nouvel état, la quantité de chaleur dégagée ou absorbée dépend uniquement de Vétat initial et de Pétat final du système ; elle est la même, quelles que soient la nature et la suite des états intermédiaires.

Ainsi la transformation directe de 12 grammes de charbon ou 44 grammes d'acide carbonique dégage 94 calories. Si on tes transforme d'abord en oxyde de carbone, puis en acide carbonique, la première réaction donnera 2i''^\8 et la seconde 6()''='',2, dont la somme fait 94.

3° Principe on travail maximum. — Tout changement chimique accompli sans l'intervention d'une énergie étrangère tend vers la production du corps ou du système de corps qui dégage le plus de chaleur.

Nous n'insisterons pas davantage sur ces principes, dont les conséquences sont du domaine de la chimie.