Voy. la note p
2. Le principe de cette méthode a été indiqué par Boullerow, [0. Chem, G., 6,561].
portions de 25 à 50 grammes, en attendant pour faire une nouvelle addition que TetTervescence provoquée par la précédente ait cessé. On arrêtera Tintroduction de Tiode aussitôt qu'il s« dégagera abondamment de Tacide iodhydrique, puis on chauffera encore quelque temps et on distillera Tlodure formé au bain d'huile, en opérant au besoin sous pression réduite [Locquin, communication particulière].
loduratlon par le protoohlorure d*iode.
AzH«
Préparation de ro-iodo-p-nitraniliney
AzO».
Ce composé s*obtient facilement en faisant agir le chlorure d*iode sur une solution acétique de p-nitraniline :
^•»< AzS» + '^^ = C'«'<^S.* + H^^- A une dissolution de :
p-Nitraniline 10 grammes
dans Acide acétique 250 —
On ajoute peu à peu, en agitant et en maintenant la température entre 18 et 20®, un mélange de
Protochlorure d'iode rectifié. . 12 grammes.
Acide acétique 25 —
Puis on abandonne la masse à elle-même pendant 5 à 6 heures. La liqueur brune est alors versée dans 1 000 ce. d'eau bouillante et le tout est encore chauffé à Tébullition pendant une demi-heure. Dans ces conditions, il se dépose une petite quantité de di-iodo-2-6-p-nitraniline (paillettes jaune d'or, fusibles à 2V3°). La liqueur, qui est filtrée sur un entonnoir à filtration chaude, abandonne par refroidissement des cristaux jaune pâle d'iodo-p-nitraniline parfaitement pure. Après 12 heures, on essore, on lave à Teau et on sèche à 80». Rendement 18 grammes.
L'iodo-p-nitraniline cristallise en petites paillettes fusibles à 105°, solubles dans l'acide acétique bouillant, presque insolubles dans Teau [Willgerodt, D. Chem. G., 34, 3 34i].
lODURATlON. 159
loduration par le tri-iodure de phosphore.
CH»
CH*/\.CH
Préparation de llodure dliexahydrobenzyle» 1
CH«ky'CH.CH«I.
CH
Pour obtenir co composé on fera réagir le trl-iodure de phosphore sur Talcool hexahydrobenzylique :
3C«H".CH*0H + PI» == P(OH)» + 3C«H»*.CHn.
Il se fait en môme temps une certaine quantité de phosphite d'hexahydrobenzyle.
La préparation du tri-iodure de phosphore nécessite quelques précautions. On Teflectuera dans un ballon de 1 000 ce. bien desséché et fermé par un bouchon à trois trous. Ce bouchon sera traversé par la tige d*un tube à brome et par deux tubes coudés dont Tun est relié à un générateur de gaz carbonique sec, et Tautre à un réfrigérant descendant. On commence par remplir tout Tappareil d'acide carbonique, puis on introduit dans le ballon, en observant les précautions décrites à la page 156.
Sulfure de carbone sec 350 grammes.
Phosphore blanc sec U —
Aussitôt que le phosphore reste dissous, on ajoute d*un seul coup
Iode 170 grammes
puis on agite de façon à accélérer la dissolution de Tiode. La combinaison se fait sans grand échaufTement.
On distille alors le sulfure de carbone au bain-marie en faisant passer le courant gazeux jusqu'à expulsion totale du solvants Après refroidissement le tri-iodure cristallise en grands prismes bruns. On introduit alors en trois ou quatre fois
Alcool hexahydrobenzylique*. 140 grammes.
et on laisse la réaction s'effectuer en agitant fréquemment et énergiquement le ballon. Au bout de 48 heures, la transformation est presque complète. On Tachèvera en chauffant doucement au bain-marie pendant 1 heure environ. Le contenu du
1. S'il reslail du sulfure de carbone, ce dernier réagirait sur Tiodure lors des lavages à la soude en donnant un xanlhogénale.
