C. Préparation delà nitrosodiphénylamme, (C"H'^)^Âz.AzO
On obtient ce corps en traitant la diphénylamineparTazotite de sodium et l'alcool chlorhydrique :
^*[j5>AzH+AzO«Na+ HC1===H«0+ ^"||5>Az--AzO + NaCl.
On fait une dissolution de
Diphénylamine pure 50 grammes
dans Alcool 350 ce.
et Acide chlorhydrique 40 ce.
Cette solution est placée dans une conserve de 1 000 ce. refroidie extérieurement par de la glace; un thermomètre est suspendu dans le liquide, qu'on agite mécaniquement pendant toute l'opération. La température étant descendue à 10*^ on ajoute au moyen d'un tube à brome, une solution de
Azotile de sodium 44 grammes
dans Eau 80 ce.
L'introduction est réglée de façon que la température se maintienne entre 10° et lo»; elle demande de 30 à 40 minutes.
L'opération terminée, on ajoute 500 à 600 ce. d'eau, puis, continuant à agiter, on entoure la conserve d'un mélange réfrigérant et on refroidit jusqu'à 0^ de façon à faire cristalliser tout le dérivé nitrosé.
On essore alors rapidement sur une plaque de Bûchner, on lave à l'eau et on sèche sur l'acide sulfurique.
NITROSATION. 115
On obtient ainsi 58 grammes de produit nitrosé fondant à 65»,o-66«. Ce produit est sensiblement pur et peut être employé tel quel pour la préparation de la diphénylhydrazine (voir p. 191 ). On pourrait le purifier complètement par cristallisation dans la ligrolne bouillante (p. d'éb. 70« à 100«) dans laquelle il est oeu soluble à froid.
La nitrosodiphénylamine se présente sous la forme de paillettes jaune clair fusibles à 66«,5; elle donne avec Tacide chlorhydrique concentré une coloration bleu foncé caractéristique (E. Fischer, Ann. Chem., i90, 174).
Nitrosation par le sulfate de nitrosyle.
Préparation dejl'éther isonitroso-isocaproXque
(CH3)«CH.GH*C(=Az.OH)CO'C«H5.
Ce composé prend naissance lorsqu'on fait réagir le sulfate de nitrosyle sur l'éther isobutylacélylacétique ; la nitrosation est alors accompagnée d'une saponification du groupement acélylé :
^jj?2;>CH.C0«CW + S0<2^^^
C*H».C(= Az.OH).CO^C2H3 + SO^H^.
Acide sulfurique concentré.. ^ 120 grammes
OD introduit par petites portions et en refroidissant énergiquement.
Éther isobutylacétylacétique «.. 60 grammes.
Cette dissolution est ensuite additionnée goulle à goutte d'un mélange refroidi de
Sulfate acide de nitrosyle 45 grammes.
Acide sulfurique concentré 80 —
L'opération peut être faite dans l'appareil figuré à la page 13, la température étant maintenue au voisinage de O*.
Aussitôt le mélange effectué, on verse la masse sur un kilogramme de glace pilée, et on épuise par l'éther; l'extrait éthéré est lavé successivement au carbonate de soude (20 p. lOC), h Teau faiblement chlorhydrique, puis à l'eau pure, et séché ensuite sur du sulfate de soude anhydre. Après avoir éliminé
