RH + SO*H» = R.SO^H + H
n'a d'intérêt pratique que dans la série aromatique; les dérivés sulfonés des chaînes grasses se préparent presque toujours par des méthodes indirectes.
Les acides sulfoniques sont presque toujours isolés et employés à l'état de sels alcalins.
Sullénatioii dlreote. — Les agents les plus employés sont : Uacide sulfurique ordinaire (à 92 à 95 p. iOO) et Vacide réel (100 p. 100), qui servent à obtenir les dérivés mono-sulfonés (Voy. Acide benzéne-ntlfonique, p. 178) et Vacide sulfUrique fumanl^ renfermant des proportions d'anhydride comprises entre 5 et 60 p. 100, à Taide duquel on prépare les acides polysulfoniques (Voy. Acide benzène-disulfonique y p. 180). La réaction est facilitée par la présence de corps poreux tels que la terre d'infusoires calcinée (Kieselguhr) ou le noir animal; dans certains cas, on sulfone en présence d'anhydride phosphorique (Ex. : Acide disulfobenzoïque-i.Z.5j Barth et Senhofer, Ann, Chem., 159, 211).
Dans tous les cas, on emploiera un excès de réactif; l'acide sulfurique qui n'aura pas réagi sera éliminé à Télatde sels de chaux ou de baryte insolubles, les sulfonates correspondants étant au contraire plus ou moins solubles (Voy. p. 178).
La place occupée par le ou les groupements SO^H dans le noyau est déterminée par des règles analogues à celles qui ont été mentionnées à propos de la nitration. D'autre part, il n'est pas nécessaire en général de protéger les groupements fonctionnels préexistants, pourvu qu'on opère à une température sufflsamment basse.
La sulfonalion des aminés aromaliques s'effectue également bien par un prucédë spécial qui consiste en une transposition moléculaire des sulfates acides correspondants (Voy. Acide naphlionique, p. 181).
Les autres agen ts de sulfonation directe sont beaucoup moins employés ; nous mentionnerons la cldorhydrine sulfurique, qui permet de préparer directement les chlorures d'acides su ironiques (Voy. Chlorure p-chloroôenzéne-sulfoniquey p. 182), les bisulfates et surtout les polysulfates.
i78 BIANUEL DE TRAVAUX PRATIQUES DE CHIMIE ORGANIQUE.
Ces derniers constituent une sorte de combinaison moléculaire de sulfate acide alcalin et d'acide sulfurique; chaufTés au-dessus de 200*, ils se dissocient en acide sulfurique, anhydride sulfurique etsulfate neutre; aussi sont-ils employés entre 200 et 300* pour préparer des dérivés polysulfonés (Ex. : Aâde benzène-trisulfonique, Jackson et Wing, Am. Chem. Journ,, 9, 325).
Méthodes indireotas. •— Ces méthodes, appliquées surtout en série grasse, consistent & faire réagir un sulfite alcalin (sodium ou ammonium) en solution aqueuse, sur un dérivé halogène :
RI + SO»Na« = Nal -f R.SO>Na.
(Voy. Acide benzyl-sulfonigue, p. 183).
Les sulfites et bisulfites sont également employés pour sulfoner en les réduisant, les dérivés nitrosés des aminés aromatiques tertiaires (Ex. : Acides aminophénoldisulfoniques à partir de la nitrosodiméthylaniline, Geigy et G*, D. R, P., 65 236;Friedlaender, 3, 56) et pour transformer les composés éthyléniques en acides hydrosulfonés (Ex. : Bemylidèneacétophénone-hydrosulfonate de potassium, Knœvenagel et Morisse, D. Chem. G., 37, 4049).
Exemples de sulfonation
Sulfonation par l'acide sulfuricnie réel.
Préparation de Tacide benzène-suif oniq[ue, C<H*SO'lI.
Cet acide s'obtient par Faction de l'acide sulfurique à 100 p. 100 ou de Tacide fumant sur le benzène :
