C«II« + SO*H» = C«H».SO»H + IPO

La sulfonation sera effectuée dans un ballon surmonté d'un réfrigérant ascendant. On introduit d'abord dans le ballon, qui doit avoir une capacité de 1 litre environ,

Acide sulfurique 600 grammes,

puis l'on fait tomber goutte à goutte

Benzène 200 grammes,

en agitant cnergiquement, pour mélanger les deux liquides afin que le carbure soit dissous immédiatement. Lorsque le quart du benzène a été ajouté, la réaction se ralentit, et il devient nécessaire de chauffer au moyen du bain-marie, ce que l'on continue à faire pendant environ deux heures. Au bout de ce temps, on laisse refroidir, et l'on verse le contenu du ballon dans une grande terrine renfermant environ 3 litres d'eau, puis l'on ajoute avec précaution du carbonate de baryum (600-700 gr.), fraîchement précipité et délayé dans environ son poids d'eau. On terminera la neutralisation avec quelques gouttes d'eau de baryte, puis on chauffera la masse au bain-

SULFONATION. i79

marie et on la filtrera sur du calicot tendu sur un châssis. Le précipité de sulfate de baryum sera lavé deux ou trois fois avec un peu d*eau bouillante, et les liqueurs filtrées concentrées par évaporation jusqu'à commencement de cristallisation. Si Ton possède un petit filtre-presse' on gagnera beaucoup de tem[)s sur cette opération.

Par refroidissement, le sel se dépose presque totalement sous 1« forme de croûtes cristallines qu*il ne reste plus qu'à essorer.

Pour transformer le benzène-sulfonate de baryum en sel de potassiam, on le dissout dans la plus petite quantité possible d'eau bouillante, et on additionne cette liqueur d'une solution concentrée de carbonate de potassium jusqu'à réaction faiblement alcaline. On filtre rapidement et on évapore le liquide clair, additionné des eaux de lavage, jusqu'à commencement de cristallisation. Le benzène-sulfonate de potassium se dépose après refroidissement sous la forme de croûtes jaunâtres qu'on purifie par une dernière cristallisation dans l'alcool dilué. Il se présente alors sous la forme d'aiguilles renfermant | H^O. Rendement 400 gr. [Mitscherlich, Pogg, Ann., 31, 283, 634].

II<* MÉTHODE. — On peut préparer plus rapidement l'acide benzène-sulfonique à l'état de sel de soude en opérant comme suit. Le rendement est toutefois bien moins bon.

Dans un ballon de 1 000 ce. muni d'un tube à brome, d'un thermomètre plongeant jusqu'au fond et d'un tube réfrigérant, on introduit

Acide sulfurique à 7 p. 100 d'anhydride. 190 grammes

On fait alors couler peu à peu

Benzène sec 50 grammes.

en agitant énergiquement et en réglant l'écoulement de façon à maintenir la température un peu au-dessous de 50<> et à provoquer la dissolution presque immédiate du benzène. Lorsque ce dernier a disparu, on verse le contenu du ballon qui est fortement coloré en brun, dans 400 ce. environ d'une solution saturée et froide de chlorure de sodium. Dans ces conditions, l'acide benzène-sulfonique déplace partiellement l'acide chlorhydrique, et il se dépose peu à peu du benzène-sulfonate de sodium qui entraîne avec lui du sulfate et du chlorure de sodium. Au bout de 12 heures on essore, on lave avec de l'eau