C«H«3C0«H + CH»OH = H*0 + C«H<3.C02CH
On introduit dans un ballon de 1000 ce.
Acide heptylique 100 grammes.
Alcool méthylique à 99 p. 100. 400 —
Acide sulfurique à 66« B 35 —
On adapte un réfrigérant ascendant et l'on chauffe à l'ébuUilion pendant cinq heures.
Le réfrigérant est alors renversé et l'alcool méthylique est
distillé rapidement au bain-marie. Le résidu est versé dans
l'eau froide (un litre environ); on y ajoute du carbonate de
potassium jusqu'à neutralisation.
L'alcool méthylique distillé a entraîné une assez notable
1. Pour préparer de l'alcool méthylique absolu, on traite Talcool à 90*'5 du commerce par 5 p. 100 de son poids de sodium, puis on distille en laissant de côté les 50 premiers el les 50 derniers centimètres cubes.
quantité d'éther heptylique; on parvient à en récupérer la plus grande partie en redistillant très lentement cet alcool méthy* lique avec un Le Bel ou un Vigreux. Le résidu de cette distillation est joint à la première portion. Le tout est agité deux fois avec de Féther en employant chaque fois 200 ce. de solvant.
Les solutions éthérées sont réunies et séchées sur le chlorure de calcium. On chasse alors Téther au bain-marie en dis^ tillant très lentement et en munissant le ballon d'un bon rectificateur pour éviter Tentralnement de Theptylatede méthyle; puis on fractionne le résidu au Vigreux, en prenant ce qui passe à 168''-170° (sous 753 mm.). On obtient ainsi 96 grammes d'heptylate de méthyle.
Ce dernier se présente sous la forme d'un liquide incolore, insoluble dans Teau, d'une odeur pénétrante et agréable. Il bouta 172%5-173o,5 sous 760 mm. [Neuhof, Ja/ires6.,1866, 323.— Cahours et Demarçay, Bull. Soc. Chim. (3), 34, 48i].
D. Préparation de l'acétate diso-amyle, CH».C0*.C5H".
On peut préparer cet éther en chauffant un mélange d'alcool iso-amylique et d'acide acétique avec de l'acide sulfurique concentré.
CH3.G0«H + SO*H* -h C»H"OH = CH».CO*C»H" -h H«SO* + H«0.
Mais il est avantageux de remplacer l'acide acétique par l'acétate de sodium fondu :
Dans un ballon de 300 centimètres cubes surmonté d'un réfrigérant ascendant, on introduit :
Acétate de sodium concassé. . . 30 grammes,
on y ajoute un mélange d'acide sulfurique et d'alcool préparé à ravance dans la proportion de
Alcool amylique 30 grammes
Acide sulfurique concentré 60 —
et l'on chauffe le tout au bain de sable pendant environ une demi-heure. Le produit est ensuite versé dans un excès d'eau froide, et l'acétate d'amyle formé est séparé par décantation, lavé à la soude diluée et à l'eau, séché sur du chlorure de calcium et distillé. Le rendement est de 80 à 90 p. 100. Comme l'éther retient toujours un peu d'alcool amylique
ÉTHÉRIFICATION. 243
8t on veut l'en débarrasser complètement, on le lavera avec de l'acide acétique étendu de son poids d'eau qui dissout Talcool en laissanl Télher (Berthelot).
L'acétate d^amyle constitue un liquide mobile, moins dense que l'eau, dans laquelle il est insoluble. Il bout à 138''-139' et possède une odeur de fruits un peu sufTocante [R. Schifî, Ann. Chm.y 234, 344].
Ethériflcatioii par le gaz chlorhydrique.
CH CH A. Préparation du pyromucate d'éthyle, [j []
Cet éther peut être préparé avec un bon rendement en chauffant l'acide pyromucique avec de l'alcool absolu renfermant 6 p. 100 de gaz chlorhydrique : -^
